曲占慶， 何利敏， 王 冰， 李俠清

(1.中國(guó)石油大學(xué)(華東)石油工程學(xué)院，山東青島 266555; 2. 中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田分公司, 陜西西安 710021)

支撐劑表面疏水處理方法的研究

曲占慶1， 何利敏1， 王 冰2， 李俠清1

(1.中國(guó)石油大學(xué)(華東)石油工程學(xué)院，山東青島 266555; 2. 中國(guó)石油長(zhǎng)慶油田分公司, 陜西西安 710021)

對(duì)支撐劑表面進(jìn)行疏水處理可以使其在支撐裂縫、防砂的同時(shí)起到降低油田產(chǎn)出水的目的。疏水表面處理方法共分為普通疏水及超疏水兩大類(lèi)。普通疏水表面制備方法分為表面活性劑、有機(jī)硅材料、含氟材料3個(gè)方面；超疏水表面制備方法分為溶膠-凝膠法、電紡法、模版法、層層自組裝法和刻蝕法。對(duì)其處理結(jié)果等進(jìn)行對(duì)比，結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)已有的抑水支撐劑應(yīng)用情況，提出將疏水表面制備方法應(yīng)用于支撐劑。使用表面活性劑對(duì)石英表面進(jìn)行疏水性改造實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)陽(yáng)離子表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)的效果最好，接觸角由13.7°增大到73.2°。此時(shí)表面張力為48.88 mN/m，吸附量為0.292 mg/g。

疏水； 支撐劑； 表面活性劑； 壓裂

隨著油氣田的逐步開(kāi)采，特別是老油田的改造和低滲、超低滲油氣田的勘探開(kāi)發(fā)，壓裂已成為儲(chǔ)層改造和增產(chǎn)的主要手段，支撐劑則是壓裂施工的關(guān)鍵材料。近年來(lái)對(duì)于支撐劑的優(yōu)化改造實(shí)驗(yàn)研究較多，但大多集中在增大支撐劑強(qiáng)度、耐酸性、防砂性能、減少回流或利用工業(yè)廢料制造支撐劑等方面，疏水性方面的研究涉及較少。從已有的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的資料可知[1,2]，疏水型支撐劑可降低油田后期含水，控水穩(wěn)油效果顯著，可達(dá)到穩(wěn)產(chǎn)增油的目的。疏水表面具有獨(dú)特的表面性能，如自清潔、防污、疏水、低摩擦系數(shù)等特性，使其在建筑業(yè)、汽車(chē)船舶業(yè)等眾多工業(yè)領(lǐng)域已有了廣泛的應(yīng)用，但支撐劑表面疏水處理的研究相對(duì)較少。

1 抑水支撐劑作用機(jī)理

普通支撐劑多為中性或親水材料制造，抑水支撐劑經(jīng)表面疏水處理后呈現(xiàn)抑水性能，隨壓裂液泵入油氣井壓裂裂縫后，裂縫閉合，縫中的支撐劑顆粒間形成互相貫通的毛細(xì)管。當(dāng)油水流經(jīng)毛細(xì)管時(shí)，支撐劑的疏水性質(zhì)使原油迅速浸潤(rùn)毛細(xì)管壁，在毛管力作用下通過(guò)支撐劑介質(zhì)。另外，在低滲、特低滲油藏中，賈敏效應(yīng)表現(xiàn)的更加嚴(yán)重。儲(chǔ)層一般呈現(xiàn)水濕特性，原油在流經(jīng)表面親水的介質(zhì)時(shí)，因賈敏效應(yīng)易發(fā)生卡斷現(xiàn)象，形成分散的油珠，使得原油在通過(guò)孔喉時(shí)更加困難。而與之相反，儲(chǔ)層流體在經(jīng)過(guò)表面疏水的抑水支撐劑時(shí)，油以連續(xù)相存在，水形成分散的液珠，增加了水通過(guò)孔喉的難度，從而減少了水的產(chǎn)出。

由于支撐劑需要在井下長(zhǎng)期使用，相對(duì)于普通支撐劑，抑水支撐劑的表面疏水性能使得它具有更多的優(yōu)勢(shì)。

(1) 抑水支撐劑表面的疏水特性，使其減少了普通支撐劑表面因水而發(fā)生的物理化學(xué)反應(yīng)。這其中包括了支撐劑材料自身參與的或地層礦物相互間的反應(yīng)。這些物理化學(xué)反應(yīng)會(huì)加劇支撐劑間的壓實(shí)作用，反應(yīng)生成的物質(zhì)也會(huì)隨著流體進(jìn)入孔隙吼道，造成堵塞。

(2) 支撐劑表面呈疏水性后，壓裂液中的高聚物成分不易吸附于支撐劑，使得返排更加徹底，從而減少對(duì)儲(chǔ)層的損害。

(3) 文獻(xiàn)[3]中提及支撐劑表面的疏水改造可使得支撐劑間范德華力增大，宏觀表現(xiàn)為支撐劑間黏性的增加。黏性增加減少了支撐劑回流率以及地層顆粒碎屑運(yùn)移等帶來(lái)的負(fù)面影響，還使支撐劑聚集，增大了充填層的孔隙度和滲透率。

2 疏水表面制備方法

靜態(tài)接觸角是衡量固體表面疏水性的標(biāo)準(zhǔn)之一，它是指在氣、液、固三相交界處，由固/液界面經(jīng)過(guò)液體內(nèi)部至氣/液界面的夾角。通常將接觸角小于90°的表面定義為親水表面，大于90°的表面定義為疏水表面。其中大于150°的表面稱為超疏水表面。

2.1普通疏水表面制備

2.1.1 表面活性劑 表面活性劑同時(shí)具有極性的親水鏈和疏水鏈的結(jié)構(gòu)使其具有了改變固體表面的潤(rùn)濕性的能力。對(duì)于表面活性劑改變固體表面潤(rùn)濕性的研究較多，曲巖濤等[4]通過(guò)washburn法和微觀實(shí)驗(yàn)對(duì)CTAB對(duì)砂巖表面潤(rùn)濕性的影響機(jī)理做了探討，發(fā)現(xiàn)CTAB與帶負(fù)電的砂巖表面可以發(fā)生化學(xué)作用或通過(guò)剝離砂巖表面的油膜而改變潤(rùn)濕性。鄢捷年等[5]研究了CTAB和十二烷基苯磺酸鈉在水濕和油濕硅石上的吸附量，用Amott/USBM法測(cè)定了這2種表面活性劑引起的砂巖巖樣潤(rùn)濕性的改變。

2.1.2 有機(jī)硅材料 有機(jī)硅化合物在建筑防水涂料中應(yīng)用較廣。其中有機(jī)氯代硅烷十八烷基三氯硅烷(OTS)較多的用于表面疏水的實(shí)驗(yàn)研究。OTS可以在材料表面形成具有疏水性能的自組裝層，在1980年第一次報(bào)道了OTS在硅片上形成的自組裝單分子膜(SAMs)。徐國(guó)華等[6]利用AFM及接觸角測(cè)定儀等分析手段研究了OTS自組裝單分子膜的形成與反應(yīng)時(shí)間之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)OTS自組裝單分子膜在15 min內(nèi)即可基本形成。但是在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，OTS表面的利用率較低，所以賈東輝[7]使用辛基三乙氧基硅烷在硅片表面制備了可多次重復(fù)使用的穩(wěn)定疏水自組裝膜。王國(guó)建等[8]將甲基三甲氧基硅烷(MTMS)接枝于酸性硅溶膠。再與丙烯酸羥丙酯反應(yīng)，使其具有了有光敏特性的丙烯酸酯基團(tuán)。經(jīng)紫外光照射固化后，制備出了具有高憎水性能的甲基三甲氧基硅烷/酸性硅溶膠/丙烯酸酯憎水膜。分析了pH、反應(yīng)時(shí)間、MTMS用量、水解溫度等變量與薄膜憎水性的關(guān)系。王利亞等[9]分別用浸鍍法和擦鍍法實(shí)驗(yàn)了多種有機(jī)硅化合物在玻璃表面形成憎水膜的效果，最后得出具有—OCH3基團(tuán)的癸基三甲氧基硅烷的憎水性和化學(xué)穩(wěn)定性最好。

一些專(zhuān)利中也使用硅烷制造憎水膜，例如專(zhuān)利[10]利用混合十三氟辛烷基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯和無(wú)水乙醇制出憎水膜，適用于制造汽車(chē)前擋風(fēng)玻璃。H. A. Luten等[11]則是將OTS溶解于石蠟溶劑，涂覆于玻璃表面。

2.1.3 含氟材料 有機(jī)氟化合物中的C—F鍵鍵能大，分子間作用力小，表面能低。S. Beckforda[12]在玻璃表面噴涂10 nm厚的氟化碳膜，接觸角達(dá)到100°以上，并使用自動(dòng)摩擦磨損分析儀進(jìn)行了測(cè)試。常用于涂敷表面的化合物是聚四氟乙烯，宋付權(quán)等[13]使用一步表面拉膜法，在玻璃表面吸附聚四氟乙烯，將其接觸角增大到138°。禹營(yíng)等[14]在鋁表面涂敷聚四氟乙烯涂層，研究其摩擦阻力，發(fā)現(xiàn)聚四氟乙烯疏水涂層具有較好的減阻效果。張慶勇等[15]以聚四氟乙烯、硅溶膠為材料，利用溶膠-凝膠法在玻璃表面制備了SiO2/聚四氟乙烯有機(jī)/無(wú)機(jī)復(fù)合薄膜，呈現(xiàn)出良好的疏水效果。近年來(lái)，溶膠-凝膠法成為制造疏水表面的常用方法之一，楊覺(jué)民[16]、陳國(guó)平[17-18]均采用溶膠-凝膠法復(fù)合具有氟烷基團(tuán)的氟代烷基硅烷(FAS)和SiO2溶膠，F(xiàn)AS分子充填至SiO2薄膜網(wǎng)絡(luò)間隙中，發(fā)生縮聚反應(yīng)，使玻璃表面牢固覆蓋一層氟烷基團(tuán)而達(dá)到遠(yuǎn)優(yōu)于有機(jī)硅化合物制造的疏水表面。陳國(guó)平[17]還采用正交設(shè)計(jì)法分析了影響水與疏水表面接觸角大小的工藝因素。許京麗[19]在其玻璃表面的疏水膜制備專(zhuān)利中也采用溶膠-凝膠法合成了硅氟類(lèi)涂層，應(yīng)用于汽車(chē)玻璃，經(jīng)測(cè)試可經(jīng)汽車(chē)雨刷刮擦40萬(wàn)次。

2.2超疏水表面制備

超疏水表面的研究始于人們對(duì)水黽腿、蓮屬科葉面等的觀察[20]。自從1996年T.Onda等[21]首次報(bào)道在實(shí)驗(yàn)室合成出人造超疏水表面以來(lái)，超疏水表面的制備技術(shù)發(fā)展迅速。其制備路線主要集中在：一種是在低表面能的疏水材料表面上構(gòu)建微-納米級(jí)粗糙結(jié)構(gòu)；一種是用低表面能物質(zhì)直接在微米-納米級(jí)粗糙結(jié)構(gòu)上進(jìn)行修飾處理。有關(guān)超疏水表面制備方法，研究較多的有以下幾方面。

2.2.1 溶膠-凝膠法 溶膠-凝膠方法是使用含有高化學(xué)活性組份的化合物作前驅(qū)體進(jìn)行水解，得到溶膠后使其發(fā)生縮合反應(yīng)，再將生成的凝膠干燥以形成微/納米孔狀結(jié)構(gòu)。該法多采用正硅酸乙酯(TEOS)[22-23]、MTMS[24-25]作為前驅(qū)體，再經(jīng)氟硅烷修飾，可在玻璃等基底上形成150°～170°的超疏水薄膜。該方法工藝設(shè)備簡(jiǎn)單，薄膜制備所需溫度低，很容易在不同形狀、不同材料的基底上制備大面積薄膜，還可以有效地控制薄膜的成分及結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)，有利于規(guī)?；膽?yīng)用。

2.2.2 電紡法 電紡法是在高壓靜電場(chǎng)中，由于聚合物液滴帶電，其在庫(kù)侖力的作用下被拉伸成為噴射的細(xì)流，細(xì)流落于基板上從而形成微/納米纖維膜。聚苯乙烯是常見(jiàn)的原料，江雷等[26-27]以聚苯乙烯為原料，使用該法制備出一種具有多孔微球與納米纖維復(fù)合結(jié)構(gòu)的超疏水薄膜，其靜態(tài)接觸角為160.5°，他們還通過(guò)混合電紡絲法制備了既具有導(dǎo)電性又具有超疏水性能的聚苯乙烯與聚苯胺復(fù)合薄膜。M. Kang等[28]使用聚苯乙烯纖維構(gòu)造出具有疏水性的聚苯乙烯織物膜層， 研究表明通過(guò)此方法制備的織物膜層的接觸角大小與制備電紡纖維的溶液相關(guān)。Zhu M等[29]用親水性的聚羥基丁酸戊酸共聚物，通過(guò)電紡絲的方法制備得到了具有多級(jí)結(jié)構(gòu)的聚合物表面，無(wú)需進(jìn)行疏水處理，該表面即可實(shí)現(xiàn)超疏水性。電紡法的應(yīng)用價(jià)值主要集中在服裝和無(wú)紡布方面。

2.2.3 模版法 一般分為模版印刷法和模版擠壓法。Sun Manhui等[30]以荷葉為模版制出了聚二甲基硅氧烷凹模版，再使用該凹模版得到相同材料的凸模版，其具有類(lèi)似荷葉的良好疏水性能。該工藝類(lèi)似于“印刷”，因此稱為模板印刷法。S.M.Lee 等[31]使用類(lèi)似方法獲得以竹葉為模板、金屬鎳為凹模板的高分子材料凸模版，鎳模板的性能更好，更易準(zhǔn)確復(fù)制。

模板擠壓法多以孔徑接近納米級(jí)的多孔陽(yáng)極氧化鋁為模板，將高分子溶解于溶劑后滴于模板上，干燥后既得到超疏水表面。Feng L等[32-36]使用該方法制備出了聚丙烯腈(PAN)納米纖維陣列、聚乙烯醇納米纖維表面、聚苯乙烯納米管陣列和聚甲基丙烯酸甲酯納米陣列柱薄膜。其中PAN納米纖維經(jīng)熱處理后在所有pH范圍環(huán)境中都可保持超疏水的性能。W. Lee[37]也使用多孔陽(yáng)極氧化鋁制備了聚丙乙烯納米纖維陣列，并通過(guò)改變模版大小和形狀來(lái)調(diào)整纖維的表面粗糙度以實(shí)現(xiàn)對(duì)疏水性能的控制。模版法簡(jiǎn)單有效、容易大面積復(fù)制，有望成為超疏水材料制備的重要方法，但是如何制得更加易用、性能穩(wěn)定的模板是關(guān)鍵。

2.2.4 層層自組裝法 層層自組裝法是指在靜電作用、氫鍵結(jié)合和配位鍵結(jié)合等作用下通過(guò)層層沉積構(gòu)造膜層的一種技術(shù)。一般先通過(guò)在表面自組裝微米級(jí)別的聚電解質(zhì)，再在其上靜電組裝SiO2顆粒[38-39]，也可使用氟硅烷等進(jìn)一步修飾[40]，最終得到超疏水表面。

2.2.5 刻蝕法 刻蝕廣義上是指通過(guò)化學(xué)或物理的方法去除材料的一部分。制造疏水表面的刻蝕法先在表面構(gòu)造出具有不同表面微細(xì)結(jié)構(gòu)的基底，再進(jìn)一步進(jìn)行修飾以獲得超疏水表面。其主要包括化學(xué)刻蝕、激光刻蝕、等離子刻蝕等?；瘜W(xué)腐蝕多應(yīng)用于金屬特別是鋁合金表面[41-43]。激光、等離子刻蝕的研究較多，Song X[44]、管自生等[45]都使用激光刻蝕硅片表面，再使用氟硅烷加以修飾，得到的超疏水表面接觸角可達(dá)156°以上。Sun T等[46]又采用表面引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合技術(shù)，在刻蝕后的硅片微槽表面接枝了一層聚異丙基丙烯酰胺，從而得到具有溫度響應(yīng)的超疏水-超親水可逆“開(kāi)關(guān)”表面。等離子刻蝕多于自組裝法相結(jié)合，可制造出尺寸很小的超疏水表面。刻蝕法中的一些方法，有助于潤(rùn)濕性與疏水表面微觀結(jié)構(gòu)的理論研究，但其相對(duì)成本較高，不易廣泛應(yīng)用。

超疏水表面的制備方法還有很多，如蒸汽誘導(dǎo)分離法、粒子充填法等等，以上5種方法應(yīng)用較廣且研究較多。

3 抑水支撐劑的壓裂防砂應(yīng)用

疏水表面制備方法應(yīng)用于支撐劑表面改造時(shí)，需要考慮多方面的因素。許多疏水方法專(zhuān)門(mén)應(yīng)用于玻璃石英或硅表面，這對(duì)其應(yīng)用于石英砂支撐劑時(shí)較合適。另一些方法只適用于特定材料表面且工藝方法較復(fù)雜，所需材料及處理設(shè)備昂貴。由于對(duì)支撐劑表面處理需要達(dá)到大型化、規(guī)?；@些方法就達(dá)不到經(jīng)濟(jì)適用的要求。所以在借鑒其他行業(yè)應(yīng)用技術(shù)時(shí)，需要充分考慮對(duì)石油行業(yè)本身的適用性。

表面活性劑表面改性的方法相對(duì)易實(shí)現(xiàn)。筆者進(jìn)行了該方法處理石英表面的實(shí)驗(yàn)。主要探討了陽(yáng)離子表面活性劑CTAB和陰離子表面活性劑十二烷基苯磺酸鈉對(duì)石英表面潤(rùn)濕性的影響，以及表面活性劑濃度、pH、溫度、無(wú)機(jī)陽(yáng)離子、浸泡時(shí)間等對(duì)處理效果的影響規(guī)律。發(fā)現(xiàn)CTAB在濃度為0.3 mmol/L，pH=8，環(huán)境溫度為60 ℃時(shí)，石英表面處理效果最好，接觸角可由13.7°增大到73.2°。此時(shí)表面張力為48.88 mN/m，吸附量為0.292 mg/g。

有機(jī)硅和含氟材料雖然多應(yīng)用于玻璃表面，但其材料易獲得，處理步驟簡(jiǎn)單，對(duì)下一步支撐劑疏水處理有很好的借鑒意義。超疏水表面處理方法較復(fù)雜，實(shí)驗(yàn)條件不易滿足，但其處理效果好，處理后的持續(xù)時(shí)間長(zhǎng)。其中的溶膠-凝膠法、層層自組裝法、刻蝕法較易實(shí)現(xiàn)且材料易獲得，改變一些步驟或?qū)嶒?yàn)條件可以很好地應(yīng)用于支撐劑表面的處理，即使不能完全達(dá)到文獻(xiàn)中的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，對(duì)支撐劑表面的潤(rùn)濕性仍會(huì)有較大的改變。

疏水表面制備方法中的有機(jī)硅材料已被用于抑水支撐劑的制造。楊金明等[47]使用甲基乙烯基硅氧烷等材料通過(guò)高分子膜自組裝技術(shù)制備了VFM超疏水界面砂，使用油田現(xiàn)場(chǎng)油水對(duì)該抑水支撐劑與普通支撐劑的滲透率、導(dǎo)流能力做了對(duì)比試驗(yàn)及水油阻力比值評(píng)價(jià)。抑水支撐劑表現(xiàn)出了良好的油相滲透率和導(dǎo)流能力，其破碎率和單顆粒抗壓強(qiáng)度也高于普通支撐劑。金智榮等[48]研究了一種抑水支撐劑的性能并將其應(yīng)用于現(xiàn)場(chǎng)的兩口井，在累計(jì)生產(chǎn)24個(gè)月和16個(gè)月后，含水率都僅上升10%左右，實(shí)現(xiàn)了控水增油的目的。

大慶的腰英臺(tái)油田在2007年首次使用抑水支撐劑并于2008年全面推廣，兩年共進(jìn)行了142井次的成功施工，壓后3個(gè)月內(nèi)單井增油15%以上，區(qū)塊平均含水率下降了3.6%。使用抑水支撐劑的投入產(chǎn)出比達(dá)到了1∶5.4，取得了良好的經(jīng)濟(jì)效益。仁創(chuàng)集團(tuán)的選擇性孚盛砂產(chǎn)品，是一款比較成熟的適用于高含水油井開(kāi)發(fā)的抑水支撐劑。其應(yīng)用于大慶、長(zhǎng)慶、勝利等10多家油田，降低油田含水率均達(dá)到5%以上。特別是對(duì)勝利油田5口井的應(yīng)用，提高了產(chǎn)量高達(dá)200%，最低降低含水率15%。

充填防砂技術(shù)中防砂體的表面改造同理于支撐劑。宋金波等[1]將石英砂與表面修飾改性的納米氧化鋅微粒及氟硅樹(shù)脂混合經(jīng)高溫處理制備了超疏水控水砂，水在砂表面的靜態(tài)接觸角達(dá)158°，滾動(dòng)角約為5°。合成的控水砂在勝利油田高含水區(qū)塊進(jìn)行了4井次的現(xiàn)場(chǎng)先導(dǎo)試驗(yàn)，現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用效果明顯，初期平均降水率達(dá)16.55%。吳建平[49]利用溶膠-凝膠法制備氟化硅化合物，結(jié)合活性炭粒子噴澆于砂礫表面，在表面粗糙和低表面張力的共同作用下使其表面具有超疏水性。經(jīng)現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)表明，該技術(shù)平均降水率可達(dá)15.5%，控水防砂效果顯著。

4 結(jié)論

(1) 現(xiàn)有的抑水支撐劑多為樹(shù)脂包覆形式，材料的選擇和制作工藝局限性較大。有必要尋找更加經(jīng)濟(jì)合理效果更好的支撐劑抑水處理方法。

(2) 通過(guò)前期石英表面處理實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)陽(yáng)離子表面活性劑的疏水處理效果明顯優(yōu)于陰離子表面活性劑。陽(yáng)離子表面活性劑CTAB在濃度為0.3 mmol/L，pH=8，環(huán)境溫度為60 ℃時(shí)，表面處理效果最好，接觸角由13.7°增大到73.2°。此時(shí)表面張力為48.88 mN/m，吸附量為0.292 mg/g。

(3) 有機(jī)硅及含氟材料中的OTS、聚四氟乙烯可用于下一步支撐劑表面疏水的實(shí)驗(yàn)，特別是OTS可以結(jié)合超疏水制備方法中的層層自組裝法對(duì)石英砂表面進(jìn)行處理。

(4) 疏水表面處理方法不僅可應(yīng)用于壓裂支撐裂縫、防砂等方面，其抑水的特性可使其應(yīng)用于油管內(nèi)襯表面后，減少水的吸附，有利于減少腐蝕結(jié)垢等情況的發(fā)生。另外在地面油水分離處理方面也有一定的應(yīng)用前景。

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(編輯 閆玉玲)

Hydrophobic Treatment on the Surface of the Proppant

Qu Zhanqing1, He Limin1, Wang Bing2, Li Xiaqing1

(1.SchoolofPetroleumEngineering,ChinaUniversityofPetroleum(EastChina)，QingdaoShandong, 266580，China; 2.PetroChinaChangqingOilFieldCompany,Xi’anShaanxi710021,China)

Proppant hydrophobic surface treatment can make proppant reduce oil field produced water while support fracture, control sand. The hydrophobic surface treatment method in terms of both ordinary hydrophobic and superhydrophobic was summed up. The ordinary hydrophobic surface preparation method is divided into three aspects of surface active agent, organic silicon material, fluorine-containing material; the superhydrophobic surface preparation method is divided into the sol-gel method, electrospinning method, template method, layers of self-assembly and etching method. Those preparation methods was compared, combined with the situation that water suppression proppant was applied to the field, proposed the hydrophobic surface preparation method was applied to the proppant. Using surfactant hydrophobic modification experiments on quartz surface, the effect of the cationic surfactant CTAB is best, contact angle on the surface of the quartz from 13.7° increases to 73.2°, the Surface tension is 48.88 mN/m, the adsorption capacity of 0.292 mg/g. Finally, it is conceived that hydrophobic surface modification methods was applied to other oilfield areas.

Hydrophobic; Proppant; Surfactant; Fracture

1006-396X(2014)01-0090-07

2013-07-02

：2013-09-18

國(guó)家重大科技專(zhuān)項(xiàng)“大型油氣田及煤層氣開(kāi)發(fā)”( 2011ZX05051)。

曲占慶(1963-)，男，博士，教授，從事油氣田開(kāi)發(fā)方面的研究；E-mail: quzhq@upc.edu.cn。

TE39

： A

10.3969/j.issn.1006-396X.2014.01.018