吳建鋒，徐笑陽(yáng)，徐曉虹，成 昊，張亞祥

（武漢理工大學(xué)，硅酸鹽建筑材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北 武漢 430070）

工業(yè)陶瓷的研發(fā)與應(yīng)用進(jìn)展

吳建鋒，徐笑陽(yáng)，徐曉虹，成 昊，張亞祥

（武漢理工大學(xué)，硅酸鹽建筑材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖北 武漢 430070）

隨著近代科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展，工業(yè)陶瓷制品技術(shù)含量逐步提高，其產(chǎn)業(yè)規(guī)模也不斷擴(kuò)大，工業(yè)陶瓷已成為高技術(shù)發(fā)展的重要關(guān)鍵材料，具有廣闊地發(fā)展和應(yīng)用前景。本文綜述了國(guó)內(nèi)外工業(yè)陶瓷的市場(chǎng)規(guī)模、研發(fā)特點(diǎn)和發(fā)展趨勢(shì)，并介紹了國(guó)外相關(guān)企業(yè)的典型產(chǎn)品；對(duì)我國(guó)工業(yè)陶瓷的瓷區(qū)分布、產(chǎn)品種類及其應(yīng)用領(lǐng)域進(jìn)行了概述，并指出工業(yè)陶瓷的發(fā)展應(yīng)著重于原料生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化、工藝改進(jìn)和設(shè)備研發(fā)；提出工業(yè)陶瓷未來(lái)發(fā)展應(yīng)緊密關(guān)注國(guó)家相關(guān)政策以及國(guó)家重大需求，關(guān)注工業(yè)陶瓷新材料和新應(yīng)用。

工業(yè)陶瓷；研發(fā)；應(yīng)用；展望

0 引 言

陶瓷(Ceramic)是人類最早使用的材料之一，傳統(tǒng)概念上的陶瓷是指所有以粘土等無(wú)機(jī)非金屬礦物為原料,經(jīng)過(guò)粉碎、成型、煅燒等過(guò)程制成的各種制品。隨著生產(chǎn)的發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，工業(yè)陶瓷材料雖然制作工藝和生產(chǎn)過(guò)程基本上還沿用傳統(tǒng)陶瓷的生產(chǎn)工藝，但所用原料已不僅僅是天然的礦物，還有經(jīng)過(guò)人工提純或人工合成的，組成配合范圍已擴(kuò)大到整個(gè)無(wú)機(jī)非金屬材料的范圍。因此，工業(yè)陶瓷的含義可定義為用陶瓷生產(chǎn)方法制造的無(wú)機(jī)非金屬固體材料和制品的通稱。

工業(yè)陶瓷(Industrial Ceramics)是伴隨著現(xiàn)代工業(yè)技術(shù)的發(fā)展而出現(xiàn)的各種新型陶瓷總稱，也稱之為“特種陶瓷”、“工程陶瓷”、“現(xiàn)代陶瓷”、“精細(xì)陶瓷”和“高技術(shù)陶瓷”等，它充分利用了各不同組成物質(zhì)的特點(diǎn)以及特定的力學(xué)性能和物理化學(xué)性能。從組成上看，除了傳統(tǒng)的硅酸鹽、氧化物和含氧酸鹽外，還包括碳化物、硼化物、硫化物及其他的鹽類和單質(zhì)；從性能上看，不僅充分利用無(wú)機(jī)非金屬物質(zhì)的高熔點(diǎn)、高硬度、高化學(xué)穩(wěn)定性，得到了一系列耐高溫(如Al2O3、SiO2、SiC、Si3N4等)、高耐磨和高耐蝕(BN、Si3N4、Al2O3+TiC、B4C等)的新型陶瓷，而且還充分利用其優(yōu)異的物理性能，制得了不同功能的特種陶瓷。如介電陶瓷(BaTiO3)、壓電陶瓷(PZT、ZnO)、高導(dǎo)熱陶瓷(AlN)以及具有鐵電性、半導(dǎo)體、超導(dǎo)性和各種磁性的陶瓷，適應(yīng)了航天、能源、電子等領(lǐng)域新技術(shù)發(fā)展的需求[1]。工業(yè)陶瓷的發(fā)展與現(xiàn)代工業(yè)的需求密切相關(guān)，成為許多新興科學(xué)技術(shù)得以體現(xiàn)的關(guān)鍵，它的研發(fā)與應(yīng)用具有廣闊的發(fā)展前景。

1 工業(yè)陶瓷發(fā)展概況

材料、能源和信息是現(xiàn)代國(guó)民經(jīng)濟(jì)的三大支柱。據(jù)估算，現(xiàn)今新材料全球市場(chǎng)規(guī)模每年已超過(guò)4000多億美元，與信息、能源、醫(yī)療衛(wèi)生、交通、建筑和制造等產(chǎn)業(yè)的結(jié)合越來(lái)越緊密。新材料產(chǎn)業(yè)已是21世紀(jì)發(fā)展最快的高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)之一。美國(guó)、歐盟、日本等發(fā)達(dá)國(guó)家都把新材料列為國(guó)家重點(diǎn)發(fā)展的關(guān)鍵技術(shù)，特別是對(duì)工業(yè)陶瓷的開發(fā)研究。

當(dāng)前，世界工業(yè)陶瓷發(fā)展十分迅猛，應(yīng)用范圍和潛在市場(chǎng)不斷擴(kuò)大，已形成了相當(dāng)?shù)氖袌?chǎng)規(guī)模，總銷售額和市場(chǎng)占有率也逐步增長(zhǎng)。數(shù)據(jù)顯示，世界工業(yè)陶瓷市場(chǎng)規(guī)模為500-600億美元，美國(guó)、日本和西歐發(fā)達(dá)的國(guó)家工業(yè)陶瓷市場(chǎng)年平均增長(zhǎng)率為12%，其中美國(guó)工業(yè)陶瓷市場(chǎng)總值年平均增長(zhǎng)率為9%；中國(guó)占據(jù)約300-400億元人民幣的市場(chǎng)，每年以10-15%的速度增長(zhǎng)。表1和表2分別為工業(yè)陶瓷最大市場(chǎng)美國(guó)和日本的市場(chǎng)規(guī)模與發(fā)展趨勢(shì)[2]。

作為石化、輕工、冶金、環(huán)保等工業(yè)用陶瓷產(chǎn)品的生產(chǎn)，我國(guó)起步較晚，二十世紀(jì)50年代才開始發(fā)展。其產(chǎn)品大致可分為高溫結(jié)構(gòu)陶瓷、陶瓷纖維、多孔陶瓷、蜂窩陶瓷、泡沫陶瓷以及石化工業(yè)用瓷柱、瓷球、瓷砂等幾大類，目前取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步，我國(guó)生產(chǎn)的工業(yè)陶瓷產(chǎn)品在國(guó)際上處于質(zhì)優(yōu)價(jià)廉的有利競(jìng)爭(zhēng)地位。當(dāng)前，我國(guó)陸續(xù)在河北唐山、山東淄博、江蘇宜興、江西萍鄉(xiāng)及廣東佛山等地形成了一批工業(yè)陶瓷產(chǎn)區(qū)，如唐山共有陶瓷工業(yè)企業(yè)350多家，資產(chǎn)規(guī)模達(dá)到70多億元，其中工業(yè)陶瓷占20-30%，年產(chǎn)值近20億元；以中材高新材料股份有限公司等為代表的山東淄博工業(yè)陶瓷企業(yè)，則致力于氧化物陶瓷、氮化硅陶瓷、紅外技術(shù)陶瓷、微孔陶瓷制品和高檔陶瓷纖維等制品的發(fā)展，年產(chǎn)值近40億元；宜興工業(yè)陶瓷的發(fā)展主要集中在高溫陶瓷、化工陶瓷和耐磨陶瓷等12個(gè)方面，年產(chǎn)值近100億元；萍鄉(xiāng)湘東區(qū)工業(yè)陶瓷基地現(xiàn)有環(huán)保陶瓷等生產(chǎn)企業(yè)300余家，年產(chǎn)量約500萬(wàn)噸，年產(chǎn)值達(dá)60億元以上。這對(duì)推動(dòng)產(chǎn)學(xué)研銜接，加快我國(guó)工業(yè)陶瓷的發(fā)展具有重要意義[3,4]。

表1 美國(guó)工業(yè)陶瓷市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)（單位：億美元）Tab.1 The tendency of US industrial ceramic scale (×100 million US dollars)

表2 日本工業(yè)陶瓷市場(chǎng)規(guī)模及預(yù)測(cè)（單位：億日元）Tab.2 The tendency of Japanese industrial ceramic scale (×100 million Japanese yen)

從材料研制的角度來(lái)說(shuō)，工業(yè)陶瓷今后的發(fā)展趨勢(shì)是功能材料小型化、信息化(智能化)，結(jié)構(gòu)材料復(fù)合化，同時(shí)要進(jìn)一步提高其可靠性，降低成本；從產(chǎn)品種類來(lái)說(shuō)，隨著我國(guó)汽車、化工、環(huán)保和能源等產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，用于環(huán)保和新能源這兩個(gè)行業(yè)的工業(yè)陶瓷將高速發(fā)展。節(jié)能環(huán)保方面，“十二五”期間，我國(guó)將部署1000套蓄熱式熱力垃圾焚燒爐(RTO)[5]，其核心部件是蜂窩陶瓷，其需求量約為10萬(wàn)立方米/年；冶金和煉鋼行業(yè)的節(jié)能蓄熱室需要的蜂窩陶瓷在15萬(wàn)立方米/年；在煙氣處理，水處理等行業(yè)對(duì)陶瓷過(guò)濾管，過(guò)濾球及陶瓷膜的需求量也在不斷增加。新能源方面，我國(guó)將部署4000MW太陽(yáng)能熱發(fā)電站，用于蓄熱的陶瓷產(chǎn)品在24萬(wàn)立方米以上，同時(shí)對(duì)SiC吸熱器及吸熱陶瓷管道的需求量也較大[6-8]。預(yù)計(jì)至2020年，中國(guó)高技術(shù)工業(yè)陶瓷的市場(chǎng)需求將達(dá)到4000億元/年以上，市場(chǎng)潛力巨大。

2 工業(yè)陶瓷的研發(fā)進(jìn)展

工業(yè)陶瓷是繼金屬、塑料之后的第三代新材料，是當(dāng)代材料研發(fā)與開發(fā)的熱點(diǎn)，各國(guó)政府都十分重視工業(yè)陶瓷的研究開發(fā)與應(yīng)用工業(yè)，而美國(guó)和日本是在這一領(lǐng)域最具有代表性的國(guó)家。美國(guó)注重創(chuàng)造性的研究與開發(fā)，基礎(chǔ)研究處于領(lǐng)先地位。而日本更傾向于技術(shù)產(chǎn)品的商品化，在電子陶瓷方面日本已處于領(lǐng)先地位。其中，在美國(guó)，涉及工業(yè)陶瓷生產(chǎn)的企業(yè)已達(dá)到450多家，產(chǎn)值超過(guò)200萬(wàn)美元的大公司有上百家，總產(chǎn)值超過(guò)50億美元。日本，歐洲等國(guó)家也相繼發(fā)展迅速。

國(guó)外具有代表性的大型工業(yè)陶瓷企業(yè)有美國(guó)康寧公司、日本礙子公司(NGK)、法國(guó)圣戈班公司和英國(guó)摩根公司等，主要產(chǎn)品有電子陶瓷、耐磨部件、機(jī)械加工刀具、宇航軍事用耐溫部件和特種涂料。表3介紹了國(guó)外部分工業(yè)陶瓷生產(chǎn)廠及其主要產(chǎn)品。

近兩年來(lái)，國(guó)外出現(xiàn)一批工業(yè)陶瓷新產(chǎn)品，如：美國(guó)Florida Turbine Technologies公司2012年生產(chǎn)了用于渦輪轉(zhuǎn)子的鑄造成型的工業(yè)陶瓷[9]，Ervin Industries公司生產(chǎn)了復(fù)相陶瓷制作的子彈和導(dǎo)彈等武器[10]，日本的宇部興產(chǎn)株式會(huì)社和株式會(huì)社村田制作所則相繼制備出應(yīng)用于光學(xué)轉(zhuǎn)化的復(fù)相陶瓷，具有低成本、高設(shè)計(jì)性、抗腐蝕、低缺陷率的陶瓷電極薄片以及能夠在迅速升溫至1600 ℃以上的情況下保持物理性能不變的SiC 纖維增韌陶瓷。

我國(guó)從20世紀(jì)50年代，開始從傳統(tǒng)陶瓷向工業(yè)陶瓷方向發(fā)展，從事以氧化鋁為主的工業(yè)陶瓷的研究。1960年中期，開始非氧化物陶瓷的研究。經(jīng)過(guò)五個(gè)“五年計(jì)劃”的科研攻關(guān)和“863”計(jì)劃的支持，我國(guó)的工業(yè)陶瓷研究領(lǐng)域不僅涉及國(guó)際上的所有前沿問(wèn)題，也形成了一些研究成果，部分成果的水平已經(jīng)達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。目前，我國(guó)參與工業(yè)陶瓷研究的高等學(xué)校和科研院所超過(guò)300家, 每年完成的科技成果或發(fā)表的科技論文在數(shù)千篇以上。

表3 國(guó)外部分工業(yè)陶瓷生產(chǎn)廠Tab.3 Some foreign industrial ceramic manufacturers

我國(guó)工業(yè)陶瓷的研究以研制性能合適的實(shí)用材料為主，并研究工業(yè)陶瓷各種增強(qiáng)與增韌的途徑及其機(jī)制。其中，基礎(chǔ)研究著重于有關(guān)材料組分的相互作用關(guān)系的研究，用以指導(dǎo)材料的組成及其顯微結(jié)構(gòu)的設(shè)計(jì)；同時(shí)注重材料的組成、顯微結(jié)構(gòu)與性能之間關(guān)系的研究，以適應(yīng)實(shí)際應(yīng)用要求；在工藝研究上，為了獲得高性能、低成本的陶瓷材料，強(qiáng)調(diào)工業(yè)陶瓷制備工藝過(guò)程中的物理與化學(xué)作用，借以指導(dǎo)最佳工藝的選擇，探索多種工藝手段。就總體而言，我國(guó)工業(yè)陶瓷實(shí)驗(yàn)室研究水平達(dá)到了國(guó)際水準(zhǔn)，但在工程化技術(shù)研究、裝備技術(shù)、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范、質(zhì)量控制以及市場(chǎng)開拓、產(chǎn)業(yè)化規(guī)模方面與國(guó)際水平還有較大差距。因此, 應(yīng)重點(diǎn)加強(qiáng)工業(yè)陶瓷低成本、高可靠性、穩(wěn)定性工程化關(guān)鍵技術(shù)的研究，加速我國(guó)工業(yè)陶瓷的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程[11]。

我國(guó)從事功能陶瓷的單位占63.6%，結(jié)構(gòu)陶瓷約占36.4%，主要分布在江蘇、江西、河北、山東和廣東等沿海城市和地區(qū)，表4為國(guó)內(nèi)部分工業(yè)陶瓷生產(chǎn)廠及其主營(yíng)產(chǎn)品。

3 工業(yè)陶瓷的應(yīng)用

工業(yè)陶瓷產(chǎn)品的種類繁多，性能各異，通常把它們劃分成兩類：結(jié)構(gòu)陶瓷和功能陶瓷。結(jié)構(gòu)陶瓷主要是利用陶瓷的強(qiáng)度、剛度、韌性、耐磨性、硬度、疲勞強(qiáng)度等力學(xué)性能的陶瓷材料，主要種類有高強(qiáng)度陶瓷、(超)高溫陶瓷、(超)低溫陶瓷、高韌性陶瓷、超硬度陶瓷和納米陶瓷等。功能陶瓷是利用陶瓷的電磁光聲熱等性能及其藕合效應(yīng)的陶瓷材料，主要種類有電子陶瓷、敏感陶瓷、光學(xué)陶瓷、生物陶瓷、磁性陶瓷和超導(dǎo)陶瓷等。功能陶瓷中約60%是電子陶瓷，它包括鐵電陶瓷、壓電陶瓷、半導(dǎo)體陶瓷、電介質(zhì)陶瓷等[12]，以下是一些典型的結(jié)構(gòu)陶瓷和功能陶瓷應(yīng)用領(lǐng)域。

工業(yè)上普通粘土陶瓷主要是用于絕緣用的電瓷、對(duì)酸堿性要求較高的化學(xué)瓷、承載強(qiáng)度要求較低的結(jié)構(gòu)零件用瓷等，如絕緣子、耐腐蝕容器、管道等；氧化鋁瓷熔點(diǎn)高、硬度高、強(qiáng)度高、且具有良好的抗化學(xué)腐蝕能力和介質(zhì)介電性能，但脆性大、抗沖擊性能和抗熱震性差，不能承受環(huán)境溫度的劇烈變化，可用于制造高溫爐的爐管、爐襯、內(nèi)燃機(jī)的火花塞等，還可制造高硬度的切削刀具，又是制造熱電偶絕緣套管的良好材料；氮化硅陶瓷具有自潤(rùn)滑性，摩擦系數(shù)小和耐磨性好，而且化學(xué)性能穩(wěn)定，熱膨脹系數(shù)小，具有優(yōu)良的抗高溫蠕變性能，即使在1200 ℃下工作強(qiáng)度仍不降低，氮化硅陶瓷抗震性是氧化鋁陶瓷和任何其他陶瓷材料所不能比擬的，可用于制造耐磨、耐腐蝕的泵和閥、高溫軸承、燃?xì)廨啓C(jī)的轉(zhuǎn)子葉片及金屬切削工具等，也是測(cè)量鋁液的熱電偶套管的理想材料。碳化硅陶瓷的最大特點(diǎn)是高溫強(qiáng)度大，具有很高的熱傳導(dǎo)能力，耐磨、耐蝕、抗蠕變性能高，常被用做國(guó)防、宇航等科技領(lǐng)域中的高溫?zé)Y(jié)材料，即用于制造火箭尾噴管的噴嘴、澆注金屬用的喉嘴及熱電偶套管、爐管等高溫零件，由于熱傳導(dǎo)能力高，還可用于制造氣輪機(jī)的葉片、軸承等高溫強(qiáng)度零件，以及用做高溫?zé)峤粨Q器的材料、核燃料的包封材料等。氮化硼陶瓷有六方氮化硼和立方氮化硼兩種，六方氮化硼具有良好的耐熱性，導(dǎo)熱系數(shù)與不銹鋼相當(dāng)，熱穩(wěn)定性好，在200 ℃時(shí)仍然是絕緣體，六方氮化硼還具有硬度低，自潤(rùn)滑性好，可用做熱電偶套管、半導(dǎo)體散熱絕緣零件、高溫軸承、玻璃制品成形模具等材料，立方氮化硼的硬度與金剛石相近，是優(yōu)良的耐磨材料，可用于制作磨料和金屬切削刀具。

表4 國(guó)內(nèi)部分工業(yè)陶瓷生產(chǎn)廠及其主營(yíng)產(chǎn)品Tab.4 Some Chinese industrial ceramic manufacturers and their main products

表5 工業(yè)陶瓷的分類及主要產(chǎn)品Tab.5 Classif i cation of industrial ceramic products

PbZrO3-PbTiO3系陶瓷是最為人們熟知壓電陶瓷，這種陶瓷具有較高的居里溫度(300-400 ℃)和電機(jī)耦合系數(shù)值及良好的極化率(約50 mic℃/cm2)，廣泛用于做電機(jī)和電聲變換器。鉻酸鑭(La-CrO3)是一種鈣鈦礦型(ABO3)復(fù)合氧化物，具有很高的熔點(diǎn)(2490 ℃)，它在摻雜Ca、Sr和Mg等二價(jià)堿土金屬后具有很多特殊的性質(zhì)，在高溫發(fā)熱材料、固體氧化物燃料電池連接材料、催化劑、NTC熱敏電阻等方面都得到廣泛的應(yīng)用，是一種很有前途的功能陶瓷材料。在NTC熱敏電阻方面應(yīng)用NiMn2O4與LaCrO3以適當(dāng)?shù)谋壤M(jìn)行復(fù)合，利用不同特性材料間的復(fù)合效應(yīng)制備低B值(熱敏電阻器的材料常數(shù))高阻熱敏材料，該復(fù)合材料對(duì)化學(xué)成分偏離不敏感，電阻易于調(diào)整和控制，并具有良好的耐高溫性，是很有發(fā)展前途的一類新型熱敏材料。納米Y2O3和ZrO2是在較低溫度燒結(jié)的陶瓷，具有很高的韌性和強(qiáng)度，被用于軸承和刀具等耐磨器件；用納米Nd2O3和Sm2O3等制作的多層電容和微波器件，性能都得到了很大的提高[13,14]。莫來(lái)石、堇青石、剛玉、SiC、Si3N4、塞隆等及其復(fù)合陶瓷因其優(yōu)良性能，可作為太陽(yáng)能熱發(fā)電蓄熱陶瓷、吸熱器及輸熱管道的潛在材料。表5列出了一些其他工業(yè)陶瓷類型及應(yīng)用。

4 展 望

隨著現(xiàn)代高新技術(shù)的發(fā)展，工業(yè)陶瓷制品已逐步成為我國(guó)新材料的重要組成部分，成為許多高技術(shù)發(fā)展的重要關(guān)鍵材料。因此，工業(yè)陶瓷必須滿足各行業(yè)應(yīng)用對(duì)其性能苛刻的要求，因此工業(yè)陶瓷的材質(zhì)和品種、結(jié)構(gòu)和功能必需向多樣化方向發(fā)展。今后工業(yè)陶瓷發(fā)展的趨勢(shì)如下：(1)低碳化、無(wú)鉛化、小型化，滿足環(huán)保壓力及器件集成化的需要；(2)原料生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)化，實(shí)現(xiàn)質(zhì)量控制和全面質(zhì)量管理，達(dá)到批量穩(wěn)定生產(chǎn)；(3)產(chǎn)學(xué)研緊密配合開發(fā)新工藝、新設(shè)備，縮短與世界先進(jìn)水平的差距；(4)關(guān)注工業(yè)陶瓷新材料和新應(yīng)用。2013年10月15日，《國(guó)務(wù)院關(guān)于化解產(chǎn)能嚴(yán)重過(guò)剩矛盾的指導(dǎo)意見》發(fā)布，將改革重點(diǎn)鎖定鋼鐵、水泥、電解鋁、平板玻璃、船舶等五大嚴(yán)重產(chǎn)能過(guò)剩行業(yè)。這一政策也警醒我們工業(yè)陶瓷行業(yè)，盲目和粗放的發(fā)展方式必然會(huì)引起產(chǎn)能過(guò)剩。目前，政府正致力于將相關(guān)政策和大規(guī)模資金向新材料和新興產(chǎn)業(yè)引導(dǎo)，高技術(shù)產(chǎn)業(yè)和新興產(chǎn)業(yè)等領(lǐng)域?qū)I(yè)陶瓷的需求較大，工業(yè)陶瓷將迎來(lái)新的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。

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Research and Application of Industrial Ceramics

WU Jianfeng, XU Xiaoyang, XU Xiaohong, CHENG Hao, ZHANG Yaxiang
(State Key Laboratory of Silicate Materials for Architectures, Wuhan University of Technology, Wuhan 430070, Hubei, China)

With the rapid development of modern science and technology, the technology content and industrial scale of industrial ceramics has gradually expanded. As key materials of high technology, industrial ceramics have great development potentials and broad application prospects. This paper summarized the market size, characteristics and trends of domestic and foreign industrial ceramics, introduced typical products of some related foreign enterprises. The production area distribution, product categories and applications of domestic industrial ceramics were outlined. It points out that the development of industrial ceramics should focus on the standardization of raw material production, technology improvement and equipment innovation; it should gear to our country’s relevant policies and major needs, and incorporate new materials and new applications.

industrial ceramics; research; application progress; prospect

TQ174.75

A

1006-2874(2014)06-0026-06

10.13958/j.cnki.ztcg.2014.06.006

2014-09-05。

2014-09-08。Received date: 2014-09-05. Revised date: 2014-09-08.

吳建鋒，男，教授。Correspondent author:WU Jianfeng, male, Professor. E-mail:wujf@whut.edu.cn