1986年,高溫超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn),使得鉍鍶鈣銅氧(BSCCO)超導(dǎo)材料得到了深入的研究,并在多個超導(dǎo)樣機與示范線中得以應(yīng)用,但BSCCO材料本身的特性及原料成本限制了其大規(guī)模應(yīng)用。由稀土(Rare Earth,Re)、鋇(Ba)、銅(Cu)、氧(O)元素組成的第2代的高溫超導(dǎo)材料,統(tǒng)寫為ReBCO,可以在較高的溫度與磁場下使用,在性能上具有明顯優(yōu)勢,同時隨著工藝的成熟,成本也有望低于BSCCO,因而成為新的研究重點。
稀土元素是一類元素的合稱,包括元素鈧、釔和鑭系元素,共17種元素。因此,在ReBCO化學(xué)式中,Re可被任一稀土元素替代,如釔(Y)、釓(Gd)、釤(Sm)等。YBCO是目前研究最多,并已成功實現(xiàn)商品化的第2代高溫超導(dǎo)材料,帶材是最主要的應(yīng)用形式。不管Re被哪一種具體元素替代,ReBCO超導(dǎo)帶材的結(jié)構(gòu)都包括基板、緩沖層、超導(dǎo)層和保護(hù)層。以YBCO高溫超導(dǎo)帶為例,對ReBCO超導(dǎo)帶材的結(jié)構(gòu)作進(jìn)一步的闡述。 YBCO超導(dǎo)帶材是在合金基板上沉積YBCO超導(dǎo)薄膜,基板材料一般為鎳(Ni)合金,如哈氏合金(Hastelloy C)。超導(dǎo)層與基板之間具有緩沖層,緩沖層為YBCO的生長提供織構(gòu)模板,有益于提高YBCO的載流能力。緩沖層又可細(xì)分為籽晶層、阻擋層及模板層。為了保護(hù)超導(dǎo)層,通常還需在YBCO層上制備一層或多層保護(hù)層。
真空沉積技術(shù)是制備緩沖層的主流方法,以離子束輔助沉積(IBAD)最為典型,濺射法(Sputtering)、脈沖激光沉積法(PLD)、蒸發(fā)法(Evaporation)等常規(guī)真空制膜技術(shù)也可用于緩沖層的制備,常見的緩沖層材料有氧化鈰(CeO2)、釔穩(wěn)定氧化鋯(YSZ)、釓鋯氧化物(GZO)、氧化鎂(MgO)等,具體見表1[1-3]。超導(dǎo)層是實現(xiàn)超導(dǎo)性能的核心層,PLD及TFAMOD(三氟乙酸鹽金屬有機物法)是目前最主要的制備方法。相比于PLD法,TFA-MOD法更適合規(guī)?;苽銻eBCO超導(dǎo)薄膜,是當(dāng)前重點發(fā)展方向之一[4]。保護(hù)層材料一般為導(dǎo)電導(dǎo)熱性好且具有一定機械強度的金屬材料,如銀(Ag)-Cu復(fù)合材料或Ni合金等。
一、ReBCO生產(chǎn)廠商
表2[5-7]列出了國內(nèi)外著名的ReBCO超導(dǎo)帶材生產(chǎn)產(chǎn)商、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及制備方法。AMSC是生產(chǎn)超導(dǎo)帶材的龍頭企業(yè)。2007年以前,AMSC以一代BSCCO超導(dǎo)帶材作為其核心產(chǎn)品;2007年后,AMSC將重點轉(zhuǎn)移至YBCO帶材,同時停止BSCCO超導(dǎo)帶材的生產(chǎn)。迄今,AMSC生產(chǎn)的帶材已在多條超導(dǎo)電纜中應(yīng)用。
美國Superpower公司可生產(chǎn)3~12mm寬度的超導(dǎo)帶材。根據(jù)不同的用戶需求,可分切至不同的厚度。與AMSC不同,Superpower公司采用電鍍的方式為超導(dǎo)帶材提供保護(hù)層,且可根據(jù)實際過流作用的需要調(diào)整鍍層厚度。2007年,Superpower公司利用自制的YBCO帶材繞制的磁場線圈,在4.2K、19T的背景磁場下得到了26.8T強磁場,創(chuàng)造了超導(dǎo)磁體的世界紀(jì)錄。2010年,這一紀(jì)錄更新為35.4T。
日本藤倉公司是生產(chǎn)ReBCO超導(dǎo)帶材的典型代表,同時也是IBAD技術(shù)的首創(chuàng)者。目前,藤倉公司已實現(xiàn)數(shù)百米級ReBCO帶材的制備能力,承擔(dān)了日本多個國內(nèi)國家科研項目。
韓國SuNAM公司成立于2004年,其后發(fā)展迅猛,2007年開發(fā)了高溫超導(dǎo)帶材高速沉積實驗系統(tǒng),2009年建立了二代ReBCO高溫超導(dǎo)帶材生廠線,2012年即實現(xiàn)了千米級ReBCO超導(dǎo)帶材的制備能力。
隨著ReBCO超導(dǎo)帶材制備技術(shù)的日趨成熟,已有多個以其為核心的超導(dǎo)電力裝置得以示范運營,見表3[8,9]。
二、各國超導(dǎo)政策[10-13]
目前ReBCO相關(guān)超導(dǎo)產(chǎn)品仍處于示范運行或樣機狀態(tài),2007年以前,高溫超導(dǎo)產(chǎn)品主要以Bi系超導(dǎo)材料作為載體。2007年后,以ReBCO超導(dǎo)帶材為核心的超導(dǎo)產(chǎn)品逐漸開始出現(xiàn)??v觀國內(nèi)外發(fā)展情況,ReBCO超導(dǎo)帶材生產(chǎn)廠家主要集中在美、日等國,其掌握核心技術(shù)的同時,發(fā)展速度迅猛,而我國在帶材生產(chǎn)及相關(guān)示范產(chǎn)品的基礎(chǔ)相對薄弱。
1.美國
美國先后出臺了《電力系統(tǒng)超導(dǎo)計劃(1998年)》、《超導(dǎo)伙伴計劃SPI(1993年)》、《GRID 2030計劃(2003)》等超導(dǎo)相關(guān)政策,并于2005年和2006年分別發(fā)布了《2005-2009財年的超導(dǎo)電力系統(tǒng)項目計劃》與《超導(dǎo)技術(shù)基礎(chǔ)研究需求報告》,從相關(guān)政策的數(shù)量與頻繁程度,可以看出美國政府對超導(dǎo)技術(shù)的重視。美國總統(tǒng)奧巴馬的“綠色能源新政”中更是提出:要建設(shè)橫跨4個時區(qū)以超導(dǎo)電網(wǎng)和智能電網(wǎng)為主的全國統(tǒng)一電網(wǎng)(用超導(dǎo)電纜將東部、西部、德州電網(wǎng)3大電網(wǎng)連接),可以接入包括風(fēng)能、太陽能等在內(nèi)的各種可再生能源,并能進(jìn)行智能化管理,使整個動力系統(tǒng)發(fā)生變革,從而改善美國電力基礎(chǔ)設(shè)施。在美國能源部(DOE)的資助及相關(guān)政府部門的協(xié)調(diào)下,各公司、大學(xué)與科研院所展開了密集的合作,如美國南線公司(Southwire)、AMSC公司、Supowpower公司、ABB電力和配電公司、布魯克海文國家實驗室、洛斯阿拉莫斯國家實驗室(LANL)、美國橡樹嶺國家實驗室(ORNL)以及喬治亞輸電公司等,都取得了豐碩的成果。Superpower與LANL公司合作,推動了IBAD法制備YBCO超導(dǎo)帶材的發(fā)展;AMSC與ORNL合作,發(fā)明了RABiTS技術(shù),并成功批量制備商用YBCO帶材。
2006年7月20日,指標(biāo)為34.5kV/800A/320m的超導(dǎo)電纜在美國國家電網(wǎng)公司通電運行(Albany Project)。320m超導(dǎo)電纜完全采用日本SEI公司的Bi系超導(dǎo)帶材,并由SEI公司負(fù)責(zé)制造。Superpower、英國氧氣公司(BOC)、美國國家電網(wǎng)等參與了項目的實施。該項目得到了DOC與紐約州能源研發(fā)局的資助。隨后,SEI利用Superpower提供的YBCO超導(dǎo)帶材,制成了30m超導(dǎo)電纜,并與前期320m超導(dǎo)相連,于2008年1月通電運行。
2006年8月,由DOE資助、長島能源管理局承辦、AMSC主導(dǎo)、耐克森公司與法國液化公司參與的“LIPA”項目進(jìn)入施工階段。該條電纜長600m、電壓等級138kV,額定傳輸電流2.4kA,由并行排列的3條獨立單相高溫超導(dǎo)電纜組成。2008年4月22日,該條電纜成功并網(wǎng),并為30萬家庭供電;2007年,“LIPAⅡ”期項目啟動,目標(biāo)是將“LIPA”項目超導(dǎo)電纜的第二相更換為YBCO超導(dǎo)帶材,該項目仍有DOE自助。
2.日本
在超導(dǎo)材料及相關(guān)技術(shù)開發(fā)上,日本處于世界領(lǐng)先水平。在日本政府的支持下,“超導(dǎo)設(shè)備和帶材工程研究協(xié)會”、“國際超導(dǎo)產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究中心(ISTEC)”、“新能源產(chǎn)業(yè)綜合技術(shù)開發(fā)機構(gòu)(NEDO)”等研究機構(gòu)與協(xié)會相繼成立,研究領(lǐng)域包括醫(yī)療、電力、交通與軍事等眾多領(lǐng)域。在日本,有很多大公司及科研機構(gòu)如三菱、昭和、SEI、藤倉、九州大學(xué)、早稻田大學(xué)等從事超導(dǎo)技術(shù)的開發(fā),且研發(fā)方向相互聯(lián)系而側(cè)重點又各有相同。表4列出了日本2003-2007年度第2代高溫超導(dǎo)帶材研發(fā)國家計劃的分工與開發(fā)內(nèi)容情況。
在日本政府一系列舉措下,在各公司、研究機構(gòu)的積極參與下,日本在超導(dǎo)材料開發(fā)及應(yīng)用方面已具有絕對優(yōu)勢。
3.韓國
相比于日、美,韓國在超導(dǎo)技術(shù)研究領(lǐng)域起步較晚。2000年后,韓國政府加快了包括超導(dǎo)技術(shù)在內(nèi)的高新技術(shù)的開發(fā)力度。2001年,韓國科技部成立了“超導(dǎo)應(yīng)用技術(shù)中心(CAST)”負(fù)責(zé)統(tǒng)籌協(xié)調(diào)“應(yīng)用超導(dǎo)技術(shù)發(fā)展先進(jìn)電力系統(tǒng)(DAPAS)計劃”,DAPAS計劃中,韓國電力技術(shù)研究院(KERI)是領(lǐng)導(dǎo)實施的獨立機構(gòu),負(fù)責(zé)研究目標(biāo)與實施計劃的擬定、項目評審與超導(dǎo)技術(shù)的引進(jìn),具體承擔(dān)單位包括首爾大學(xué)、韓國機械材料研究所、韓國原子能機構(gòu)研究所等,研發(fā)方向包括:超導(dǎo)電力設(shè)備(電纜/變壓器/限流器)、超導(dǎo)材料、超導(dǎo)通用技術(shù)(低溫/絕緣/損耗)。表5列出了2005年度,ReBCO超導(dǎo)帶材的研發(fā)機構(gòu)與分工。
在政府的大力扶持下,韓國SuNAM公司現(xiàn)已成為為數(shù)不多的有能力制備商用ReBC超導(dǎo)帶材的廠家之一。
2011年,22.9kV/50MVA/410m冷絕緣三相超導(dǎo)電纜在韓國利川變電站掛網(wǎng)。該項目由韓國知識經(jīng)濟部(MKE)與韓國電力公司(KEPCO)資助,LS電纜公司與KERI為主要參與單位,該條電纜采用的ReBCO超導(dǎo)帶材購自AMSC公司。
4.中國
我國對超導(dǎo)技術(shù)也持續(xù)給予了政策支持?!熬盼濉敝痢笆濉逼陂g,分別以“超導(dǎo)技術(shù)專項-高溫超導(dǎo)電纜”、“超導(dǎo)材料與技術(shù)專項”、“實用化超導(dǎo)材料制備與超導(dǎo)工程化示范應(yīng)用技術(shù)”、“先進(jìn)超導(dǎo)材料及其應(yīng)用技術(shù)”為階段目標(biāo),予以重點攻關(guān)?!秶抑虚L期科學(xué)和技術(shù)發(fā)展規(guī)劃綱要(2006-2020年)》中提出:要發(fā)展新型高溫超導(dǎo)材料及制備技術(shù)、超導(dǎo)電纜、超導(dǎo)電機、高效超導(dǎo)電力器件以及超導(dǎo)生物醫(yī)學(xué)器件、高溫超導(dǎo)濾波器、高溫超導(dǎo)無損檢測裝置等靈敏探測器件等;2012年1月4日,國家工業(yè)和信息化部出臺了《新材料產(chǎn)業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃》,規(guī)劃中提出:發(fā)展高溫超導(dǎo)千米長線、高溫超導(dǎo)薄膜材料規(guī)?;苽浼夹g(shù),滿足核磁共振成像、超導(dǎo)電纜、無線通信等需求;2012年3月27日,科學(xué)技術(shù)部印發(fā)《智能電網(wǎng)重大科技產(chǎn)業(yè)化工程“十二五”專項規(guī)劃》中,提出要對超導(dǎo)材料產(chǎn)業(yè)進(jìn)行布局;2012年7月9,國務(wù)院印發(fā)了《“十二五”國家戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃》明確提出:開展超導(dǎo)等共性基礎(chǔ)材料研究和產(chǎn)業(yè)化,提高新材料工藝裝備的保障能力。截至2014年,我國已有3條超導(dǎo)電纜并網(wǎng)運行、2臺超導(dǎo)限流器掛網(wǎng),實現(xiàn)了千米級Bi系超導(dǎo)帶材及百米級ReBCO高溫超導(dǎo)帶材的制備,碩果累累。但必須認(rèn)識到,我國第2代ReBCO高溫超導(dǎo)帶材產(chǎn)業(yè)化上仍處于落后地位,暫無國產(chǎn)ReBCO超導(dǎo)帶材市售的報道。
5.其他國家
俄羅斯也將超導(dǎo)技術(shù)作為重點發(fā)展產(chǎn)業(yè)之一。2010年12月,俄政府向“俄羅斯國家原子能公司”下?lián)?.65億盧布經(jīng)費(約1.4億RMB),以發(fā)展“創(chuàng)新能源”項目框架下的“超導(dǎo)產(chǎn)業(yè)”。目前俄羅斯已建成一條200m超導(dǎo)電纜(采用SEI公司Bi系超導(dǎo)帶材)示范線,其他的基礎(chǔ)研究也在開展之中。
歐洲的很多國家也在從事超導(dǎo)技術(shù)的研究與開發(fā)工作,如英國劍橋大學(xué)、阿伯丁大學(xué)、丹麥技術(shù)大學(xué)與國家實驗室、德國卡爾斯魯爾技術(shù)研究院(KIT)以及荷蘭的萊頓大學(xué)(超導(dǎo)現(xiàn)象在此發(fā)現(xiàn)),從事ReBCO超導(dǎo)帶材的研究單位主要集中在德國,歐盟的其它國家則以基礎(chǔ)研究為主。為了促進(jìn)超導(dǎo)材料及相關(guān)技術(shù)發(fā)展,歐洲先后實施了《超導(dǎo)電性歐洲網(wǎng)》計劃與《超導(dǎo)電力連接計劃》。2011年9月,德國RWE公司、KIT以及Nexans啟功了“Ampercity Project”項目,擬用ReBCO超導(dǎo)帶材,建造一條10kV/2.3kA/1000m 超導(dǎo)電纜,2013年3月該電纜在德國埃森市開始鋪設(shè),2013年底至2014年初完成調(diào)試,這是目前世界上利用ReBCO制造的最長超導(dǎo)電纜。
三、結(jié)語
從世界各國都在進(jìn)行超導(dǎo)技術(shù)的開發(fā),足以看出超導(dǎo)技術(shù)的應(yīng)用潛力,但要想真正的實現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用,還有待時日。高溫超導(dǎo)技術(shù)想要實用化,必須首先解決高溫超導(dǎo)帶材長帶批量化制備問題。作為目前最具性能及價格優(yōu)勢的ReBCO高溫超導(dǎo)帶材,正在逐漸向長帶化發(fā)展。我國從“九五”后一直從事超導(dǎo)技術(shù)的開發(fā)工作,取得了豐碩的成果,但在ReBCO高溫超導(dǎo)研發(fā)上,與美、日等國還有很大差距(盡管美、日等國也并不具備批量化生產(chǎn)千米級以上ReBCO超導(dǎo)長帶的能力)。相信在國家政策的持續(xù)推動下,ReBCO超導(dǎo)長帶制備技術(shù)有望取得突破。
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