樊鋼鑫
摘要:本文根據(jù)作者長期從事化工分離工作的工程經(jīng)驗,通過對新型精餾塔分離正丁烷和反-2-丁烯混合物的技術(shù)介紹,展示了新型精餾塔相對于傳統(tǒng)精餾塔極具優(yōu)勢的節(jié)能效果。
關(guān)鍵詞:新型精餾塔;萃取精餾;分離;節(jié)能;
前言
萃取精餾是石油化學(xué)工業(yè)中重要的分離方法之一,發(fā)展至今已有60多年的歷史。其通過萃取劑的加入改變被分離組分間的相對揮發(fā)度,從而使近沸點物系或共沸物體系得以分離,而另一方面,大量萃取劑的加入也大大增加了此分離過程的能耗。如何降低該精餾過程的能耗已經(jīng)成為當(dāng)今工業(yè)非常普遍也非常重要的研究課題。近年來,開發(fā)者們通過對傳統(tǒng)精餾工藝的模擬分析、優(yōu)化設(shè)計、安裝控制等方面的研究與技術(shù)改進,開發(fā)出了一種新型的精餾塔,其可有效地減少分離過程能耗,在節(jié)能和節(jié)省設(shè)備投資方面的優(yōu)勢十分明顯。
1.新型精餾塔
新型的精餾塔就對傳統(tǒng)精餾塔進行改造而形成的。在傳統(tǒng)精餾塔內(nèi)部設(shè)一垂直隔板,將精餾塔分成下部公共提餾段、隔板兩邊的精餾進料段和中間采出段3部分,形成新型精餾塔。如圖1所示
新型精餾塔被垂直的分隔壁分成6個部分,公共精餾區(qū)1、公共提餾區(qū)6及由分隔壁分開的相互平行的進料段和側(cè)線產(chǎn)品采出段4部分,其中進料段和側(cè)線產(chǎn)品出料段又可以分為精餾段2、3和提餾段4、5,2、4一般被稱為預(yù)分餾段或副塔,整個1、3、5、6段被稱為主塔。
含多種物質(zhì)的混合物從塔進料段的中間位置進入到塔內(nèi)。在預(yù)分餾段,組分A、B向塔上方移動,組分B、C向塔下方移動。公共精餾區(qū)完成A、B的分離,純組分A從塔頂采出,公共提餾區(qū)完成B、C的分離,純組分C從塔釜采出,純組分B從主塔的中間采出。與傳統(tǒng)分離三組分的兩塔精餾相比,新型精餾塔可節(jié)省1座精餾塔及其附屬設(shè)備,如再沸器、冷凝器、回流泵等,而且占地面積也相應(yīng)減少。
2.模擬分析研究
2.1.總體介紹
C4餾分是煉油廠副產(chǎn),其含有豐富的1-3-丁二烯、1-丁烯、順-2-丁烯、反-2-丁烯、異丁烯、正丁烷、異丁烷等,其中1,3-丁二烯可以通過萃取精餾的方式進行分離。萃余C4中的烯烴可通過骨架異構(gòu)轉(zhuǎn)化為異丁烯,進而與甲醇反應(yīng)生成甲基叔丁基醚。為提高異構(gòu)化過程的效率,需將萃余C4中的烷烴與烯烴進行分離。由于正丁烷與反-2-丁烯的沸點相差僅為1.38℃,工業(yè)上通常仍然采用萃取精餾的方法實現(xiàn)分離。常用的萃取劑有二甲基甲酰胺、甲乙酮、嗎啉等。
以二甲基甲酰胺為萃取劑,采用AspenPlus化工流程模擬軟件,對分隔壁萃取精餾塔分離正丁烷和反-2-丁烯混合物的過程進行了模擬計算,以期獲得支持該工藝可行性和節(jié)能降耗性能的定量結(jié)果。
2.2.工藝流程
新型萃取精餾塔有3個區(qū)域:萃取精餾段、溶劑回收段和公共提餾段。主塔為萃取精餾段和公共提餾段,副塔為溶劑回收段。C4烴從主塔中部適當(dāng)位置進料,萃取劑從主塔頂部進料。在萃取精餾段進行C4烴的分離,烷烴從主塔塔頂采出。在副塔進行溶劑回收,烯烴從副塔塔頂采出,萃取劑從塔底采出后循環(huán)使用。
2.3.模擬分析
選擇C4中的正丁烷、反-2-丁烯為分離對象,溶劑選擇二甲基甲酰胺,進料量為1t/h,壓力0.5MPa。原料組成:反-2-丁烯88.3%(w),正丁烷11.7%(w)。分離要求:正丁烷純度大于99.0%(w),反-2-丁烯純度大于99.9%(w)。采用AspenPlus軟件中的MultiFrac模塊進行模擬計算,選取Wilson方程為相平衡模型,分析溶劑比、回流比、汽相分配比等操作條件對分離效果及能耗的影響。
3.模擬結(jié)果研究
3.1.溶劑比的影響
萃取劑與C4原料的質(zhì)量比對產(chǎn)品純度及熱負荷有較大影響。溶劑比在1.5~3.0之間時,增大溶劑比,產(chǎn)品純度顯著提高,此時溶劑濃度與萃取效果正相關(guān)。當(dāng)溶劑比達到3.0時,可分離得到符合分離要求的產(chǎn)品。此后繼續(xù)增大溶劑比,產(chǎn)品純度變化不大。
塔板上的溶劑濃度是影響萃取效果的因素,但溶劑比越大,使用的溶劑量就越多,塔內(nèi)氣液相流量及熱負荷也會增大,能耗及投資費用也就越高,所以最小溶劑比約為2.5。
3.2.回流比的影響
回流比是影響產(chǎn)品純度及熱負荷的主要因素。新型萃取精餾塔的回流比可以調(diào)節(jié)產(chǎn)品純度及能耗。回流比增大,產(chǎn)品純度會呈明顯增加的趨勢,同時熱負荷也增加。當(dāng)回流比大于3.5后,產(chǎn)品純度已基本不變,而回收的溶劑純度略有下降,所以合適的回流比約為3.5。
3.3.汽相分配比的影響
新型萃取精餾塔只有一個再沸器提供主副塔的上升蒸氣,在分隔壁的兩邊需考慮上升蒸氣的分配。定義汽相分配比為進入副塔的蒸氣質(zhì)量與進入主塔蒸氣質(zhì)量之比。汽相分配比是影響產(chǎn)品純度及熱負荷的主要因素。
當(dāng)汽相分配比小于2.0時,副塔會出現(xiàn)干塔情況。汽相分配比等于2.0是副塔正常操作與干塔之間的臨界點,產(chǎn)品純度較差。當(dāng)副塔正常操作后,汽相分配比對產(chǎn)品純度影響不明顯,但對全塔熱負荷有很大的影響。進入副塔的蒸氣量越多,則需要再沸器提供更多的熱量來維持主塔與副塔的運轉(zhuǎn)。因此,增大汽相分配比,再沸器熱負荷顯著上升。
3.4.與常規(guī)萃取精餾工藝的比較
新型精餾塔萃取精餾工藝與常規(guī)萃取精餾工藝參數(shù)的比較如表1所示。由表1可知,與常規(guī)萃取精餾工藝相比,新型精餾塔萃取塔釜再沸器可節(jié)能17.31%,塔頂冷凝器可節(jié)能25.81%,具有明顯的節(jié)能效果。
3.5.新型精餾塔節(jié)能原因分析
新型精餾塔節(jié)能的原因主要在于能夠減少常規(guī)精餾塔內(nèi)的返混現(xiàn)象。
常規(guī)萃取精餾塔內(nèi)液相各組分濃度沿塔高的分布,中間組分反-2-丁烯的濃度隨塔板數(shù)的增加而逐漸增大,但到塔釜最后一塊板時,濃度反而下降,產(chǎn)生了返混現(xiàn)象。實際生產(chǎn)中如果增大萃取精餾塔塔板數(shù),這種中間組分在塔釜濃度降低的現(xiàn)象將表現(xiàn)得更為明顯。最終塔釜中的反-2-丁烯以較低液相濃度進入溶劑回收塔,重新被提純。
在新型精餾塔中,由主塔進入副塔的物流為汽相,當(dāng)汽相中反-2-丁烯的濃度最大時,即有一部分進入副塔繼續(xù)分離其中的溶劑,從而得到符合要求的丁烯產(chǎn)品,避免了返混。返混效應(yīng)是精餾過程熱力學(xué)效率低下的重要原因,消除返混效應(yīng)可以大幅度提高分離效率,所以新型萃取精餾塔比常規(guī)萃取精餾節(jié)能。
如果從副塔底部塔板流出的液相物流中,反-2-丁烯含量約為83.3%(w),而同一位置主塔塔板上的反-2-丁烯含量約為36.6%(w),二者混合勢必造成一定的能量損失。由于副塔下降液流量較少,因此這部分能量損失遠小于常規(guī)萃取精餾塔返混帶來的能量消耗。因此,新型精餾塔雖不能完全避免能量的損耗,但其節(jié)能效果與常規(guī)萃取精餾塔相比仍然明顯。
4.結(jié)論
根據(jù)AspenPlus模擬分析的結(jié)果,本新型精餾塔在分離正丁烷和反-2-丁烯混合物的過程中,完成同樣的分離任務(wù),與常規(guī)萃取精餾工藝相比,節(jié)能效果明顯,其塔釜再沸器可節(jié)能17.31%,塔頂冷凝器可節(jié)能25.81%。因此,隨著化學(xué)工業(yè)的不斷發(fā)展,國家節(jié)能降耗標(biāo)準(zhǔn)逐步提高,新型精餾塔在當(dāng)今的工業(yè)生產(chǎn)中是值得推薦的。
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