陳明強(qiáng) 劉景亮 錢路燕 張義堃 劉寶慶

(浙江大學(xué)化工機(jī)械研究所)

攪拌操作廣泛應(yīng)用于化工、石化、醫(yī)藥、食品、冶金、造紙以及污水處理等過程工業(yè)中，特別是在勻化、乳化、發(fā)酵及聚合等操作過程中發(fā)揮了重要作用。然而國內(nèi)外的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)，在攪拌工業(yè)中普遍存在槳形單一、選型不合理、結(jié)構(gòu)與操作參數(shù)遠(yuǎn)離優(yōu)選值以及規(guī)模效益低等問題，這嚴(yán)重影響了攪拌混合效果和企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。

傳統(tǒng)攪拌器大都為小葉片攪拌器，即其在釜體縱剖面的投影所占比例較小，典型的如槳式及渦輪式攪拌器等，具有結(jié)構(gòu)簡單、操作方便及設(shè)計(jì)方法相對(duì)成熟等優(yōu)點(diǎn)，但其功能單一，只適用于特定的工藝流程。實(shí)際化工過程則較為復(fù)雜，粘度的變化、相態(tài)的轉(zhuǎn)變以及熱量的傳遞等往往同時(shí)存在。典型的如一些有機(jī)聚合過程，開始時(shí)物料的粘度很低，隨反應(yīng)的進(jìn)行粘度會(huì)越來越高，有的甚至在反應(yīng)后期還會(huì)析出固體粒子。顯然對(duì)于這樣的變工況體系來說，如果直接采用傳統(tǒng)的單一小葉片攪拌器，很難全程較好地滿足不同階段的攪拌需求。因此，為確保攪拌槽內(nèi)流體得到較好的混合，更好地滿足工業(yè)生產(chǎn)中不同階段的攪拌需求，工業(yè)上采用兩種方法來解決這個(gè)難題。一種是選用單一葉片式寬粘度域攪拌器，該類攪拌器具有結(jié)構(gòu)簡單、動(dòng)密封容易且運(yùn)行維護(hù)成本低等優(yōu)點(diǎn)；另一類是選用組合式攪拌器，即在同軸或異軸上安裝多個(gè)攪拌器。但文獻(xiàn)報(bào)道表明，同軸上安裝多個(gè)攪拌器有時(shí)并不能滿足變粘體系的攪拌需求[1]，而雙軸組合式攪拌器因其組合的多樣性和工作模式的靈活性而具有良好的綜合性能。

1 單一葉片式寬粘度域攪拌器

1.1 類型與應(yīng)用

目前，單一葉片式寬粘度域攪拌器主要有美國LIGHTNIN的A315攪拌器、法國ROBIN的HPM攪拌器、德國EKATO的INTERPRO攪拌器以及日本住友重機(jī)、神鋼泛技術(shù)、三菱重工各自開發(fā)的最大葉片式(Maxblend，MB)、泛能式(Fullzone，F(xiàn)Z)、葉片組合式(Sanmeler，SM)攪拌器，特別是后三者在過程工業(yè)實(shí)際生產(chǎn)中應(yīng)用較多，表現(xiàn)出良好的綜合性能和靈活適應(yīng)性[2,3]。

MB攪拌器由上部帶柵格的平葉片和下部延長板兩部分組成。下部延長板排出的流體為放射流，達(dá)到槽壁后轉(zhuǎn)換成軸向循環(huán)流，當(dāng)流體到達(dá)柵格處時(shí)，可被剪切細(xì)化，且液位較低時(shí)MB攪拌器也能進(jìn)行有效混合。此外放射流具有沖刷釜壁的作用，能加快傳熱面附近的流體更新，進(jìn)而提高傳熱效率，但其功耗是三者中最大的。

FZ攪拌器由上、下葉片交錯(cuò)配置組成。上槳葉的底部有兩個(gè)對(duì)稱的延長板，起到連接上、下槳葉之間流動(dòng)的作用；下槳葉的外緣為向后彎曲60°的后掠狀葉片，可增加放射流的排出；上、下槳葉間留有適當(dāng)間隙和60°的交錯(cuò)配置角，使上、下槳葉所產(chǎn)生的流場進(jìn)行交匯。其功耗低于MB攪拌器，但高于SM攪拌器。

SM攪拌器由左右非對(duì)稱排列的平葉片和斜葉片構(gòu)成，即4塊傾斜安裝的小葉片以及下部葉片。斜葉片有助于軸向流的形成，而下部葉片能增加放射流的排出。SM攪拌器產(chǎn)生的流場是軸中心流體先被向下吸引，再繞軸以狹窄的流路下降到槽底，然后再從外圍旋轉(zhuǎn)向上，從而形成一個(gè)大的整體循環(huán)。SM攪拌器也是軸向流和放射流相結(jié)合的攪拌器，同樣有著良好的傳熱性能。

上述3種攪拌器的共同特點(diǎn)是葉片在攪拌槽縱剖面上的投影占縱剖面的比例較大，均在50%～60%之間，且葉片呈單一的平板狀，使得槽內(nèi)流體循環(huán)路徑單純，剪切分布均勻，混合時(shí)間較短。因此，以上3種攪拌器不僅適合于固液懸浮及晶析等單元操作，也適合于液液分散和從液面吸入氣體的氣液傳質(zhì)過程，同時(shí)近壁的局部傳熱膜系數(shù)較均勻，也提高了整體傳熱膜系數(shù)。

1.2 研究進(jìn)展

1.2.1國外研究進(jìn)展

20世紀(jì)80年代末，日本的住友重機(jī)及三菱重工等公司從開發(fā)新型高效聚合反應(yīng)器的目的出發(fā)，開發(fā)了MB、FZ、SM攪拌器，這3種攪拌器的適用粘度范圍為0.001～100Pa·s，屬于大葉片寬粘度域攪拌器。

Dohi N等實(shí)驗(yàn)研究了氣-液-固三相攪拌體系中MB和FZ攪拌器的功率特性和顆粒懸浮特性，還測定了通氣和不通氣情況下的臨界懸浮轉(zhuǎn)速和能實(shí)現(xiàn)均勻混合的最小轉(zhuǎn)速，并與四葉圓盤渦輪和三葉后掠式攪拌器組成的同軸組合式攪拌器進(jìn)行了對(duì)比，結(jié)果發(fā)現(xiàn)大葉片攪拌器的固體懸浮特性很好，而且這3種結(jié)構(gòu)中，MB攪拌器的固體懸浮性能最好[4]。隨后，Dohi N等又特別研究了MB和FZ攪拌器在過渡流區(qū)和湍流區(qū)的氣體分散特性[5]，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在一定轉(zhuǎn)速下，大葉片攪拌器的氣體分散特性和同軸組合式攪拌器相當(dāng)，并沒有表現(xiàn)出明顯的優(yōu)勢。此外，他們還建立了關(guān)于氣含率和體積傳質(zhì)系數(shù)的經(jīng)驗(yàn)關(guān)聯(lián)式。但工業(yè)上往往將MB、FZ攪拌器用于中、高粘體系，即流體可能處于層流區(qū)，而Dohi N等并未研究MB、FZ攪拌器在層流區(qū)的性能。

Fradette L等研究了3種尺寸不同但幾何形狀相似的MB攪拌器在層流、過渡流、湍流區(qū)的功率和混合特性[6]。結(jié)果發(fā)現(xiàn)：在一定條件下，功率和效率不依賴于尺寸；MB攪拌器相對(duì)傳統(tǒng)攪拌器更高效，可以在較低功耗的條件下獲得較好的混合效果，且離底距離對(duì)功耗等有較明顯的影響。

Yao W等數(shù)值模擬了MB攪拌器和雙螺帶式攪拌器的整體和局部混合特性[7]。結(jié)果發(fā)現(xiàn)MB攪拌器局部分散混合性能較好，尤其是在柵格區(qū)。這充分說明了在攪拌器上開設(shè)的柵格，具有剪切細(xì)化流體的效果，一定程度上能優(yōu)化混合。

1.2.2國內(nèi)研究進(jìn)展

國內(nèi)對(duì)于單一葉片式寬粘度域攪拌器的研究是從21世紀(jì)初開始的，但詳細(xì)的理論研究報(bào)道并不多見。

顧雪萍等對(duì)MB、FZ、SM這3種單一葉片式寬粘度域攪拌器的性能逐一進(jìn)行了考察[3]，發(fā)現(xiàn)相同雷諾數(shù)下，MB攪拌器功耗最大，F(xiàn)Z次之，SM最小，同時(shí)在高粘區(qū)域也是SM攪拌器的傳熱性能最好。但是在中低粘度區(qū)和高粘體系下，當(dāng)廣義雷諾數(shù)小于3時(shí)，F(xiàn)Z攪拌器的混合效率高于SM攪拌器的，隨著粘度的降低，兩者的混合效率趨于相同。隨后，顧雪萍等又在直徑為386mm的釜中單獨(dú)對(duì)FZ攪拌器進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，從而建立了FZ攪拌器的功率準(zhǔn)數(shù)Np與雷諾數(shù)Re的關(guān)聯(lián)式，得到了努塞爾數(shù)Nu與攪拌器的幾何尺寸、雷諾數(shù)Re、普朗特?cái)?shù)Pr和粘度的關(guān)系式，為FZ攪拌器的工業(yè)應(yīng)用提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù)[8]。

張和照等考察了MB攪拌器的流動(dòng)狀態(tài)、功率特性、混合特性以及在固液體系中的分散特性，發(fā)現(xiàn)MB攪拌器比固液分散常用的斜葉渦輪性能更加優(yōu)越[2]。這是由于MB攪拌器與攪拌釜的縱剖面平行，其徑向速度的軸向分布比較均勻，故在晶析操作中，有利于防止結(jié)垢，同時(shí)容易控制粒徑分布。

徐妙富綜合考慮了MB與FZ攪拌器的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和性能優(yōu)勢，創(chuàng)新設(shè)計(jì)了新型大雙葉片攪拌器[9]。即在FZ攪拌器的基礎(chǔ)上，上、下葉片均對(duì)稱開設(shè)了柵格，這些柵格能夠起到剪切細(xì)化流體和降低攪拌器功耗的作用；上、下葉片彼此保持一定軸向間距并互成角度進(jìn)行布置，可以促進(jìn)攪拌釜內(nèi)整體循環(huán)流的形成；上葉片的下部尖端設(shè)有延長板，能促進(jìn)上、下葉片間流體的流動(dòng)；下葉片的外周有折邊板，可增加放射流的排出，如圖1所示。隨后，研究者通過實(shí)驗(yàn)測定了其功率特性和混合特性，建立了高粘和低粘體系下不同結(jié)構(gòu)參數(shù)攪拌器的單位體積功率與混合時(shí)間數(shù)的關(guān)系曲線，發(fā)現(xiàn)隨著單位體積攪拌功率的增加，混合時(shí)間數(shù)會(huì)下降。同時(shí)根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定了新型攪拌器的優(yōu)化結(jié)構(gòu)，并與目前工業(yè)上應(yīng)用較廣的雙螺帶攪拌器和FZ攪拌器進(jìn)行了對(duì)比，發(fā)現(xiàn)優(yōu)化的新型攪拌器的混合時(shí)間更短，混合速率更快，節(jié)能效果明顯，相同工況下顯示出明顯的綜合性能優(yōu)勢。

圖1 新型大雙葉片攪拌器結(jié)構(gòu)示意圖

2 雙軸組合式攪拌器

單一葉片式寬粘度域新型攪拌器的開發(fā)與研究需要消耗大量的人力與物力，并且其適用的粘度范圍只是較傳統(tǒng)攪拌器有所擴(kuò)展，其適應(yīng)性擴(kuò)展空間有限。如果能開發(fā)一類充分發(fā)揮傳統(tǒng)攪拌器優(yōu)勢并避免其不足的攪拌器，不但經(jīng)濟(jì)、節(jié)能，還能更好地滿足工業(yè)生產(chǎn)中的攪拌需求，雙軸組合式攪拌器便是在這種背景下產(chǎn)生的。

2.1 類型及應(yīng)用

雙軸組合式攪拌器依據(jù)布軸方式的不同總體上可分為臥式和立式兩大類[10,11]。對(duì)臥式雙軸組合式攪拌設(shè)備而言，根據(jù)其功能的不同，又進(jìn)一步分為用于氣相聚合反應(yīng)的攪拌床和用于高粘液相的自清潔型攪拌設(shè)備兩種。一般來說，臥式雙軸組合式攪拌器既能推動(dòng)介質(zhì)前進(jìn)，又能發(fā)揮攪拌混合的作用，在高粘聚合反應(yīng)體系中應(yīng)用前景廣闊，但用于高粘液體脫揮反應(yīng)器時(shí)，其軸封的設(shè)計(jì)需特別重視。立式雙軸組合式攪拌器根據(jù)其軸線位置的不同，可分為同心式、對(duì)心式和偏心式3種。

鑒于雙軸組合式攪拌器組合的多樣性和運(yùn)行模式的靈活可調(diào)性，20世紀(jì)90年代后，歐美和日本的一些專業(yè)混合設(shè)備研制公司，如瑞士的LIST、德國的EKATO、法國的ROBIN、美國的LIGHTNIN、CHEMINEER以及日本的住友重機(jī)、三菱重工等公司，先后研發(fā)出了各具特色的雙軸組合式攪拌設(shè)備。如瑞士LIST公司開發(fā)出一種臥式雙軸全相型攪拌設(shè)備，不但具有自清潔功能，還具有良好的傳熱性能；德國EKATO公司開發(fā)的板框-渦輪組合式攪拌器，內(nèi)軸設(shè)置適用于低粘流體的攪拌器，外軸設(shè)置適用于高粘流體的大直徑框式攪拌器，粘度低時(shí)啟動(dòng)中心攪拌裝置，停止框式攪拌器，使其作為擋板使用；粘度增大后，啟動(dòng)兩套裝置共同作用；日本也開發(fā)出了全相型自清潔臥式雙軸攪拌設(shè)備BIVOLAK、SCR及臥式雙軸高粘反應(yīng)器HVR[12]。

2.2 研究進(jìn)展

2.2.1國外研究進(jìn)展

由于雙軸組合式攪拌器自身結(jié)構(gòu)的復(fù)雜度及其所針對(duì)的粘稠體系性質(zhì)的時(shí)空變化性，有關(guān)其攪拌性能的詳細(xì)研究報(bào)道并不多見。最早的相關(guān)文獻(xiàn)是由Thibault F發(fā)表的，研究了用于紙漿制備的雙軸攪拌器內(nèi)的粒子懸浮行為，發(fā)現(xiàn)雙軸攪拌較傳統(tǒng)造紙車間所用的單一離散渦輪攪拌能耗更少，且底部錨式攪拌器對(duì)整個(gè)槽體內(nèi)的粒子再懸浮大有裨益[13]。

2.2.2國內(nèi)研究進(jìn)展

國內(nèi)在這方面雖然起步較晚，但許多科研院所與高校已做了不少有益的嘗試。如北京化工大學(xué)、華東理工大學(xué)和浙江大學(xué)都已經(jīng)研制和實(shí)驗(yàn)出了幾種雙軸異槳組合式攪拌器，這些雙軸組合式攪拌器已經(jīng)在企業(yè)中得到了應(yīng)用并取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益。

程剛等根據(jù)聚合反應(yīng)的特定工藝過程要求，提出了一種新型雙軸組合式攪拌器，并設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)對(duì)其混合性能進(jìn)行研究，同時(shí)與常規(guī)槳型進(jìn)行了對(duì)比[21,22]。該雙軸組合式攪拌槳由內(nèi)槳和外槳兩部分組成，其中內(nèi)槳由雙層45°二斜葉槳組成，外槳由一個(gè)類似于錨式槳的外框加槳葉組成。謝泳等研究了分別以CBY、45°四斜葉槳和Rushton渦輪作為快速內(nèi)槳，錨式槳作為慢速外槳的同心雙軸攪拌系統(tǒng)，分析了3種組合在同向和反向兩種運(yùn)動(dòng)模式下，牛頓與非牛頓流體中的功率特性和宏觀混合性能，得出了同向旋轉(zhuǎn)模式下系統(tǒng)綜合性能更優(yōu)異的結(jié)論，同時(shí)發(fā)現(xiàn)達(dá)到相同混合效果時(shí)CBY槳的能耗更低[23,24]。郭武輝等利用數(shù)值模擬手段對(duì)一種由錨式槳和渦輪槳組成的同心雙軸攪拌系統(tǒng)進(jìn)行了研究，通過分析在牛頓和非牛頓流體中以3種不同的轉(zhuǎn)動(dòng)模式工作時(shí)的功耗、速度分布、壓力分布和剪切速率分布，得出內(nèi)外槳同向轉(zhuǎn)動(dòng)為該同心雙軸攪拌系統(tǒng)工作性能最佳的模式[25]。秦福磊等對(duì)單層-錨式、雙層-錨式同心雙軸組合式攪拌器的功率、混合特性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)和數(shù)值模擬兩方面的研究[26，27]。厲鵬也對(duì)同心雙軸組合式攪拌器的傳熱特性進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)研究，確定了較優(yōu)的工作模式與操作參數(shù)，并對(duì)攪拌釜壁面的局部傳熱系數(shù)進(jìn)行了數(shù)值模擬[28]。這些研究成果對(duì)于同心雙軸攪拌器的優(yōu)化設(shè)計(jì)與運(yùn)行具有重大意義。

3 結(jié)束語

在變粘度工況體系中，為全周期均能獲得良好的功率與混合特性，選用寬粘度域攪拌器很有必要。單一葉片式寬粘度域攪拌器一般均為大葉片攪拌器，具有結(jié)構(gòu)簡單、動(dòng)密封容易且運(yùn)行維護(hù)成本低等優(yōu)點(diǎn)，其綜合性能優(yōu)于傳統(tǒng)攪拌器。但在可調(diào)、可控性方面，單一葉片式攪拌器往往遜于雙軸組合式攪拌器，這是因?yàn)殡p軸組合式攪拌器具有配置的多樣性和工作模式的靈活性，能更好地適應(yīng)反應(yīng)過程不同階段物料物性變化的攪拌需求。然而，雙軸組合式攪拌器同樣也存在自身的局限性，如其功耗較大、對(duì)傳動(dòng)系統(tǒng)和密封系統(tǒng)要求較高，同時(shí)目前尚缺少相對(duì)完備的指導(dǎo)理論，這些問題在一定程度上限制了雙軸組合式攪拌器在過程工業(yè)中的推廣應(yīng)用。因此，創(chuàng)新設(shè)計(jì)新型單一葉片式寬粘度域攪拌器和深入探索雙軸組合式攪拌器的優(yōu)化配置組合并豐富其指導(dǎo)理論，是寬適應(yīng)性攪拌器的發(fā)展趨勢。涉及具體的變工況體系，必須在綜合考慮體系物性的變化、不同攪拌器的性能及攪拌結(jié)構(gòu)的復(fù)雜程度等因素基礎(chǔ)上，優(yōu)選出綜合性能優(yōu)異的寬粘度域攪拌器。

[1] 王良生，戴干策.雙軸異槳組合攪拌器混合特性及傳熱性能研究[J].合成橡膠工業(yè)，1999，22(1)：16～22.

[2] 張和照，楊中偉，馮波.多功能大型寬葉攪拌槳[J].化學(xué)工程，2004，32(4)：30～34，52.

[3] 顧雪萍，馮連芳，劉燁，等.三種新型槳攪拌特性比較[J].合成橡膠工業(yè)，2000，23(6)：344～347.

[4] Dohi N，Takahashi T，Minekawa K，et al.Power Consumption and Solid Suspension Performance of Large-scale Impellers in Gas-Liquid-Solid Three-phase Stirred Tank Reactors[J]. Chemical Engineering Journal，2004，97(2/3)：103～114.

[5] Dohi N，Takahashi T，Minekawa K，et al.Gas-liquid Mass Transfer Characteristics of Large-Scale Impeller：Empirical Correlations of Gas Holdups and Volumetric Mass Transfer Coefficients in Stirred Tanks[J]. Chemical Engineering Communication, 2006，193(6)：689～701.

[6] Fradette L，Thomé G，Tanguy P A，et al. Power and Mixing Time Study Involving a Maxblend Impeller with Viscous Newtonian and Non-Newtonian Fluids[J].Chemical Engineering Research Design，2007，85(11)：1514～1523.

[7] Yao W，Mishima M，Takahashi K. Numerical Investigation on Dispersive Mixing Characteristics of MAXBLEND and Double Helical Ribbons[J]. Chemical Engineering Journal，2001，84(3)：565～571.

[8] 顧雪萍，馮連芳，王嘉俊，等.泛能式攪拌槳攪拌特性研究[J].化學(xué)工程，2003，31(4)：54～57.

[9] 徐妙富.新型寬適應(yīng)性攪拌器的開發(fā)與研究[D].杭州：浙江大學(xué)，2012.

[10] 王凱，虞軍.攪拌設(shè)備[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003.

[11] 秦福磊，金志江，劉寶慶.過程工業(yè)雙軸組合式攪拌器的開發(fā)及研究進(jìn)展[J].化工進(jìn)展，2010，29(7)：1181～1185.

[12] 王凱，馮連芳.混合設(shè)備設(shè)計(jì)[M].北京：機(jī)械工業(yè)出版社，2000.

[13] Thibault F.Analyse Du Procédé De Mélange Solide-liquide: Application à La Préparation Des Sauces De Couchage Du Papier[C].Chemical Engineering Department：écolePolytechnique de Montréal，1999.

[14] Thibault F，Tanguy P A.Power-draw Analysis of a Coaxial Mixer with Newtonian and Non Newtonian Fluids in the Laminar Regime[J].Chemical Engineering Science，2002，57(18)：3861～3872.

[15] Espinosa-solares T，Brito-DelaFuente E，Tecante A.Mixing Time in Rheologically Evolving Model Fluids by Hybrid Dual Mixing System[J].Chemical Engineering Research Design，2002，80(8)：817～823.

[17] Foucault S，Ascanio G，Tanguy P A.Coaxial Mixer Hydrodynamics with Newtonian and Non-Newtonian Fluids[J]. Chemical Engineering Technology，2004，27(3)：324～329.

[18] Foucault S，Ascanio G，Tanguy P A.Mixing Times in Coaxial Mixers with Newtonian and Non-Newtonian Fluids[J]. Industrial Engineering Chemistry Research，2006，45(1)：352～359.

[19] Rudolph L，Sch?fer M，Atiemo-Obeng V，et al.Experimental and Numerical Analysis of Power Consumption for Mixing of High Viscosity Fluids with a Co-axial Mixer[J]. Chemical Engineering Research and Design，2007，85(5)：568～575.

[20] Farhat M，Rivera C，F(xiàn)radette L，et al. Numerical and Experimental Study of Dual-shaft Coaxial Mixer with Viscous Fluids [J]. Industrial Engineering Chemistry Research，2007，46(14)：5021～5031.

[21] 程剛，潘家禎.用PIV技術(shù)測定雙軸攪拌釜的流場[J].化工裝備技術(shù)，2003，24(2)：16～20.

[22] 靳兆文，潘家禎.新型雙軸組合槳攪拌性能研究[J].化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)，2006，27(6)：20～25.

[23] 謝泳，包雨云，劉濤，等.同心雙軸復(fù)合式攪拌釜用于牛頓流體時(shí)的功耗及混合特性[J].過程工程學(xué)報(bào)，2010，10(3)：424～430.

[24] Bao Y Y，Yang B，Xie Y，et al. Power Demand and Mixing Performance of Coaxial Mixers in Non-Newtonian Fluids[J].Journal of Chemical Engineering of Japan，2011，44(2)：57～66.

[25] 郭武輝，潘家禎，許洪朋，等.同軸攪拌混合器性能的數(shù)值模擬[J].華東理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2009，35(3)：486～491.

[26] 秦福磊.同心雙軸式攪拌槽在中高粘牛頓流體中的性能探究[D].杭州：浙江大學(xué)，2012.

[27] 劉寶慶，張義堃，劉景亮，等.新型同心雙軸攪拌器功率與混合特性的數(shù)值模擬[J].化工學(xué)報(bào)，2013，64(4)：1135～1144.

[28] 厲鵬.同心雙軸攪拌器混合、傳熱和功耗特性的研究[D].杭州：浙江大學(xué)，2012.