林梅欽，郭金茹，徐鳳強(qiáng)，林 云，陳美華

（1. 中國(guó)石油大學(xué) 提高采收率研究院，北京 102249；2. 中國(guó)石油 三次采油重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 102249；3. 中國(guó)石油 大港油田采油工藝研究院，天津 300280）

微米級(jí)交聯(lián)聚丙烯酰胺微球分散體系的封堵特性

林梅欽1，2，郭金茹1，2，徐鳳強(qiáng)1，2，林 云3，陳美華3

（1. 中國(guó)石油大學(xué) 提高采收率研究院，北京 102249；2. 中國(guó)石油 三次采油重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 102249；3. 中國(guó)石油 大港油田采油工藝研究院，天津 300280）

采用SEM、激光衍射分析及核孔膜過(guò)濾實(shí)驗(yàn)，研究了微米級(jí)交聯(lián)聚丙烯酰胺（CPAM）微球分散體系的封堵性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，CPAM微球分散體系比部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）溶液更容易在核孔膜中形成吸附滯留，CPAM微球分散體系對(duì)1.2 μm核孔膜的封堵程度遠(yuǎn)大于HPAM溶液。在一定的鹽濃度范圍內(nèi)，鹽濃度對(duì)CPAM微球分散體系的封堵性能影響較??；隨溶脹溫度的升高，CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾速率變化不大；CPAM微球分散體系具有很好的耐溫抗鹽穩(wěn)定性。隨CPAM微球濃度的增大，CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾時(shí)間顯著延長(zhǎng)，其封堵性能增強(qiáng)。溶脹時(shí)間對(duì)CPAM微球分散體系的封堵性能有較大影響，隨溶脹時(shí)間的延長(zhǎng)，CPAM微球分散體系的封堵能力先逐漸增強(qiáng)，在溶脹15 d左右時(shí)達(dá)到最大，然后逐漸減弱。

微米級(jí)交聯(lián)聚丙烯酰胺微球；核孔膜；封堵特性；溶脹；粒徑

水驅(qū)后期的油田增油減水、提高采收率一直是石油工業(yè)追求的重要目標(biāo)，它不僅可以提高原油產(chǎn)量，而且可以減小采出水對(duì)環(huán)境的影響。因此，發(fā)展更加可靠的“綠色”堵水、調(diào)剖及流度控制技術(shù)對(duì)石油工業(yè)的發(fā)展具有重要意義?；诮貛Ф滤?、調(diào)剖技術(shù)所存在的問(wèn)題，近幾年國(guó)內(nèi)外相繼開(kāi)展了深部調(diào)驅(qū)技術(shù)［1-5］，以提高水驅(qū)后期的原油采收率。其中交聯(lián)聚丙烯酰胺（CPAM）微球深部調(diào)驅(qū)技術(shù)因其受水質(zhì)、油藏溫度和礦化度等因素的影響較小而備受關(guān)注［6-10］，但相關(guān)研究還僅限于室內(nèi)及小規(guī)模的礦場(chǎng)試驗(yàn)。Rousseau等［11-12］對(duì)CPAM微球分散體系的基本理化性能進(jìn)行研究的結(jié)果表明，CPAM微球分散體系具有很好的耐溫與抗剪切特性，且具有一定的黏彈性。林梅欽等［13］對(duì)納米級(jí)CPAM微球的溶脹、流變等特性進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)納米級(jí)CPAM微球在水中溶脹后粒徑明顯變大，微球分散體系表現(xiàn)出特殊的流變特性。而對(duì)于粒徑更大的微米級(jí)CPAM微球，相關(guān)的研究則較少。

本工作利用核孔膜過(guò)濾實(shí)驗(yàn)，研究了微米級(jí)CPAM微球分散體系的封堵性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑

丙烯酰胺、丙烯酸和氫氧化鈉：分析純，北京現(xiàn)代東方精細(xì)化學(xué)品有限公司；表面活性劑Span-80和Tween-60：化學(xué)純，北京益利精細(xì)化學(xué)品有限公司；去離子水：經(jīng)0.22 μm的醋酸纖維素膜過(guò)濾；N，N′-亞甲基雙丙烯酰胺（Bis-A）：化學(xué)純，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；白油（10號(hào)）：北京昌順通興石化制品有限公司；部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）：黏均相對(duì)分子質(zhì)量1.4×107，水解度25.0%，大慶助劑廠。

1.2 CPAM微球的合成及純化

將一定量的Span-80和Tween-60溶解于白油中為油相，將丙烯酰胺、丙烯酸、氫氧化鈉和交聯(lián)單體（Bis-A）等溶于水中為水相，兩相形成油包水型乳液，采用（NH4）2S2O8氧化還原體系引發(fā)聚合，升溫至70 ℃，恒溫反應(yīng)2 h，得到含CPAM微球的乳液。

將上述乳液放入10倍于其體積的無(wú)水乙醇中，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行破乳，容器底部生成大量的白色絮凝狀沉淀。抽濾，將濾餅用5倍于其體積的無(wú)水乙醇洗滌，抽濾，濾餅自然風(fēng)干。為去除濾餅中的Span-80和Tween-60，將風(fēng)干后的濾餅用玻璃棒搗碎，裝入濾紙筒中，封好筒口，放入索氏提取器中，用240 mL正戊烷抽提48 h，得到粉末狀白色CPAM微球。

1.3 CPAM微球分散體系的制備

稱取一定量的CPAM微球，加入一定量10%（w）NaCl溶液，再加入一定量的去離子水稀釋，攪拌均勻，制得不同鹽濃度及不同質(zhì)量濃度CPAM微球的分散體系。

1.4 核孔膜過(guò)濾實(shí)驗(yàn)

核孔膜過(guò)濾裝置和方法參考文獻(xiàn)［14］。CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾壓力為0.05 MPa，記錄過(guò)濾25 mL的CPAM微球分散體系所需時(shí)間。所用核孔膜由中國(guó)原子能科學(xué)研究院提供，孔徑為

1.2 μm，孔密度為5×106個(gè)/cm2，膜厚為10 μm。

1.5 表征方法

將過(guò)濾HPAM溶液和CPAM微球分散體系后的核孔膜自然風(fēng)干，剪取少許核孔膜置于潔凈蓋玻片上，在試樣表面噴金，用Leica公司S-360型掃描電子顯微鏡觀察，選擇典型區(qū)域進(jìn)行拍照。

用馬爾文公司Mastersizer 2000型激光衍射分析儀測(cè)定溶脹后CPAM微球的粒徑分布。該儀器的測(cè)量范圍為0.1～3 000 μm，光源為He-Ne激光，波長(zhǎng)為630.0 nm，測(cè)試溫度為25 ℃。

用奧林巴斯公司BX-41型可視光學(xué)顯微鏡觀察溶脹后CPAM微球的大小及形態(tài)，并測(cè)量微球的粒徑。

2 結(jié)果與討論

2.1 CPAM微球分散體系與HPAM溶液的封堵特性比較

在核孔膜過(guò)濾實(shí)驗(yàn)中，將核孔膜視為孔隙介質(zhì)的一個(gè)截面，可以模擬驅(qū)替液對(duì)孔隙介質(zhì)的堵塞作用。核孔膜的截留機(jī)理因其形狀、大小、結(jié)構(gòu)、表面引力作用及變形性的差異而不盡相同。相同條件下，CPAM微球分散體系及HPAM溶液通過(guò)核孔膜時(shí)，其過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)圖1。

從圖1可看出，HPAM溶液的過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系基本呈直線關(guān)系，過(guò)濾速率較快，未對(duì)核孔膜形成封堵；而相同濃度的CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜的速率隨過(guò)濾時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸變小，說(shuō)明CPAM微球分散體系能對(duì)孔徑為1.2 μm的核孔膜形成有效封堵。由于實(shí)驗(yàn)所用HPAM溶液的特性黏數(shù)為1 857 mL/g，遠(yuǎn)大于CPAM微球分散體系的特性黏數(shù)（925 mL/g），因此，CPAM微球分散體系較HPAM溶液具有更好的封堵特性并不是由其相對(duì)分子質(zhì)量大小決定的，而是二者在結(jié)構(gòu)上的不同造成的。在HPAM溶液中，HPAM分子形態(tài)為無(wú)規(guī)線團(tuán)，可以舒展，并且可以隨流線變化，在一定的壓差下，較易隨流動(dòng)的剪切作用拉伸成線形，較快通過(guò)核孔膜，很難相互間架橋，因此基本不對(duì)核孔膜形成封堵；而在CPAM微球分散體系中，微球結(jié)構(gòu)近似球形，并且存在交聯(lián)點(diǎn)，其形態(tài)的變化受到很大的限制。因此，CPAM微球分散體系比HPAM溶液更容易在核孔膜中形成吸附滯留，流動(dòng)阻力大大增加，使其封堵程度遠(yuǎn)大于HPAM溶液。

相同濃度的CPAM微球分散體系及HPAM溶液通過(guò)1.2 μm的核孔膜后，核孔膜的SEM照片見(jiàn)圖2。由圖2可看出，HPAM溶液通過(guò)核孔膜后，核孔膜的孔隙仍非常清晰，并未觀察到HPAM分子在核孔膜表面的滯留；而CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜后，CPAM微球有部分覆蓋在核孔膜表面，且有部分CPAM微球進(jìn)入核孔膜的微孔內(nèi)部發(fā)生封堵，尤其是當(dāng)微球粒徑與核孔膜孔徑較匹配時(shí)，在壓力作用下微球更易進(jìn)入核孔膜的微孔內(nèi)部發(fā)生堵塞，從而使CPAM微球通過(guò)核孔膜時(shí)的過(guò)濾速率明顯減小，對(duì)核孔膜的封堵作用增強(qiáng)。

圖1 CPAM微球分散體系與HPAM溶液的過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系Fig.1 Relationship between the fltration volume and the fltration time of crosslinked polyacrylamide(CPAM) microsphere dispersed system and partially hydrolyzed polyacrylamide(HPAM) solution. Both the mass concentrations of CPAM microsphere dispersed system (swelling 10 d at 40 ℃) and HPAM solution were 100 mg/L，ρNaCl=1 g/L.■ CPAM microsphere dispersed system；● HPAM solution

圖2 CPAM微球分散體系和HPAM溶液通過(guò)后核孔膜的SEM照片F(xiàn)ig.2 SEM images of nuclear pore membranes passed by the CPAM microsphere dispersed system and HPAM solution.

2.2 鹽濃度對(duì)CPAM微球分散體系封堵性能的影響

不同鹽濃度的CPAM微球分散體系通過(guò)1.2 μm的核孔膜時(shí)，其過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)圖3。

圖3 不同鹽濃度下CPAM微球分散體系的過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系Fig.3 Filtration volume versus fltration time of CPAM microsphere dispersed systems with different salinity.CPAM microsphere dispersed system：mass concentration 100 mg/L，swelling 5 d at 40 ℃.ρNaCl/(g·L-1)：■ 10；● 8；▲ 5；▲1；◆ 0

由圖3可看出，不同鹽濃度的CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾曲線基本相似，且隨鹽濃度的增加，CPAM微球分散體系的過(guò)濾時(shí)間逐漸縮短，過(guò)濾速率逐漸提高，但變化幅度較小。在所考察的鹽濃度范圍內(nèi)，CPAM微球分散體系均能對(duì)1.2 μm的核孔膜形成有效封堵。盡管鹽濃度對(duì)CPAM微球分散體系的封堵作用有一定的影響，但該體系仍具有較好的抗鹽穩(wěn)定性，對(duì)不同礦化度的油藏適應(yīng)性較強(qiáng)。CPAM微球具有較好的抗鹽穩(wěn)定性主要是由于其本身是一種交聯(lián)結(jié)構(gòu)，鹽濃度增加并沒(méi)有改變其交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，只是使其粒徑有所減小，但微球粒徑的較小變化不會(huì)對(duì)其封堵特性產(chǎn)生較大影響。

CPAM微球分散在不同鹽濃度的水中溶脹5 d后，微球的粒徑大小及其分布見(jiàn)圖4。由圖4可看出，不同鹽濃度下CPAM微球的粒徑大小及其分布有所不同，隨鹽濃度的增加，CPAM微球的粒徑逐漸減小，但變化幅度較?。欢鳦PAM微球的粒徑分布則較寬，約在2～20 μm。由于在所考察的鹽濃度范圍內(nèi)，CPAM微球的粒徑大小隨鹽濃度的增加有所減小，從而使得其通過(guò)核孔膜的過(guò)濾速率發(fā)生相應(yīng)的變化。

圖4 鹽濃度對(duì)CPAM微球粒徑的影響Fig.4 Effects of NaCl concentration on the particle diameter of the CPAM microspheres.CPAM microsphere dispersed system：mass concentration 50 mg/L，swelling 5 d at 40 ℃.ρNaCl/(g·L-1)：■ 1；● 2；▲ 5；▲10

不同鹽濃度下CPAM微球的光學(xué)顯微鏡照片見(jiàn)圖5。由圖5可看出，與激光衍射法測(cè)得的結(jié)果相類似，CPAM微球的粒徑隨鹽濃度的增加而變?。坏湫螒B(tài)隨鹽濃度的增加沒(méi)有明顯變化，只是鹽濃度增加，顯微鏡下觀察到的CPAM微球的立體感更強(qiáng)。這可能是由于微球粒徑變小，其中所包含的水減少，導(dǎo)致微球本身質(zhì)量減小，不易發(fā)生塌陷，從而更具有立體感。

圖5 不同鹽濃度下CPAM微球的光學(xué)顯微鏡照片F(xiàn)ig.5 Microscopic images of the CPAM microspheres with different salinity.

上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，CPAM微球溶脹后其粒徑隨鹽濃度的增加而減小，表明CPAM微球有一定的變形能力。鹽的存在影響微球的水化過(guò)程，溶液中的電解質(zhì)使CPAM微球分子鏈段的水化能力降低，水化程度減小，溶脹后的CPAM微球粒徑小于在去離子水中的粒徑。CPAM微球在水中分散溶脹后，大分子鏈上存在著羧基負(fù)離子，鄰近的羧基之間存在相互靜電排斥作用。當(dāng)鹽濃度較低時(shí)，CPAM微球溶脹后在分散介質(zhì)中較完全舒展，流體力學(xué)體積較大，因此測(cè)得其粒徑較大；隨鹽濃度的增加，外加強(qiáng)電解質(zhì)使已電離的羧基的雙電層和水化層變薄，減弱了同一CPAM微球分子上同種電荷基團(tuán)的排斥作用，CPAM微球發(fā)生收縮，流體力學(xué)體積變小，因此測(cè)得其粒徑變小。

2.3 CPAM微球濃度對(duì)其封堵性能的影響

不同質(zhì)量濃度的CPAM微球分散體系通過(guò)1.2 μm核孔膜時(shí)，其過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)圖6。

圖6 不同質(zhì)量濃度的CPAM微球分散體系的過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系Fig.6 Filtration volume versus fltration time of CPAM microsphere dispersed systems with different mass concentration.CPAM microspheres dispersed system：swelling time 5 d at 40 ℃，ρCPAM/(mg·L-1)：■ 100；● 200；▲ 300；▲400；◆ 500

從圖6可看出，CPAM微球質(zhì)量濃度對(duì)其封堵性能影響很大，隨微球質(zhì)量濃度的增加，微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾時(shí)間顯著延長(zhǎng)。這說(shuō)明CPAM微球質(zhì)量濃度越高，其分散體系的封堵性能越好。原因在于CPAM微球質(zhì)量濃度越高，單位體積分散體系中微球的數(shù)量越多，容易架橋滯留。因此，對(duì)于相同孔徑的核孔膜其封堵能力越強(qiáng)。

2.4 溶脹時(shí)間對(duì)CPAM微球封堵性能的影響

不同溶脹時(shí)間的CPAM微球分散體系通過(guò)1.2 μm核孔膜時(shí)，其過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)圖7。由圖7可看出，不同溶脹時(shí)間的CPAM微球分散體系的過(guò)濾速率存在一定差異。溶脹時(shí)間在15 d內(nèi)，隨溶脹時(shí)間的延長(zhǎng)，過(guò)濾時(shí)間逐漸延長(zhǎng)，過(guò)濾速率變慢，即CPAM微球?qū)丝啄さ姆舛滦阅苤饾u增強(qiáng)；而溶脹時(shí)間為30 d時(shí)，CPAM微球分散體系的過(guò)濾速率相對(duì)于溶脹15 d時(shí)明顯變快，即對(duì)核孔膜的封堵能力有所減弱。這表明在實(shí)驗(yàn)考察的范圍內(nèi)，隨溶脹時(shí)間的延長(zhǎng)，CPAM微球?qū)丝啄さ姆舛履芰ο戎饾u增強(qiáng)，在溶脹15 d左右時(shí)達(dá)到最大，然后又有所減弱。這主要是由于隨溶脹時(shí)間的延長(zhǎng)，水進(jìn)入微球內(nèi)部使其溶脹，微球粒徑增大，封堵能力增強(qiáng)；而當(dāng)溶脹時(shí)間繼續(xù)延長(zhǎng)時(shí)，溶脹后的微球變形能力增強(qiáng)，在一定壓差作用下更容易通過(guò)核孔膜，過(guò)濾時(shí)間縮短，封堵能力減弱。

圖7 不同溶脹時(shí)間下CPAM微球分散體系的過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系Fig.7 Filtration volume versus fltration time of CPAM microsphere dispersed system with different swelling time.CPAM microsphere dispersed system：mass concentration100 mg/L，swelling temperature 40 ℃，ρNaCl=5 g/L.Swelling time：■ 2 h；● 1 d；▲ 10 d；▲15 d；◆ 30 d

2.5 溶脹溫度對(duì)CPAM微球封堵性能的影響

不同溫度下溶脹5 d后的CPAM微球分散體系通過(guò)1.2 μm核孔膜時(shí)，其過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系見(jiàn)圖8。由圖8可看出，不同溫度下溶脹的CPAM微球分散體系通過(guò)核孔膜時(shí)，其過(guò)濾曲線有所不同。隨溶脹溫度的升高，過(guò)濾時(shí)間縮短，但縮短幅度較小，且微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾時(shí)間均達(dá)到40～50 min，即不同溫度下溶脹的CPAM微球分散體系均能對(duì)核孔膜產(chǎn)生有效封堵。這表明在實(shí)驗(yàn)考察的范圍內(nèi)，溶脹溫度對(duì)CPAM微球分散體系的封堵性能影響較小，CPAM微球具有很好的耐溫穩(wěn)定性。這主要由CPAM微球的微觀網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu)所決定，該交聯(lián)結(jié)構(gòu)使得CPAM微球在高溫下溶脹后其交聯(lián)結(jié)構(gòu)沒(méi)有發(fā)生明顯變化，且微球的粒徑也沒(méi)有發(fā)生明顯變化，只是微球的溶脹程度、變形能力有所不同。因此，對(duì)CPAM微球分散體系的封堵性能影響較小。

圖8 不同溶脹溫度下 CPAM微球分散體系的過(guò)濾體積與過(guò)濾時(shí)間的關(guān)系Fig.8 Filtration volume versus fltration time of CPAM microsphere dispersed system at different swelling temperature.CPAM microsphere dispersed system：mass concentration100 mg/L，swelling time 5 d，ρNaCl=5 g/L.Swelling temperature/℃：■ 90；● 40；▲ 25

3 結(jié)論

1）CPAM微球分散體系比HPAM溶液更容易在核孔膜中形成吸附滯留，CPAM微球分散體系對(duì)1.2 μm核孔膜的封堵程度遠(yuǎn)大于HPAM溶液。

2）隨CPAM微球質(zhì)量濃度的增大，微球分散體系通過(guò)核孔膜的過(guò)濾時(shí)間顯著延長(zhǎng)，對(duì)核孔膜的封堵性能增強(qiáng)。在一定鹽濃度范圍內(nèi)，鹽濃度對(duì)CPAM微球分散體系的封堵性能影響較小，CPAM微球具有很好的抗鹽穩(wěn)定性。

3）隨溶脹時(shí)間的延長(zhǎng)， CPAM微球分散體系對(duì)核孔膜的封堵能力先逐漸增強(qiáng)，在溶脹15 d左右時(shí)達(dá)到最大，然后逐漸減弱。溶脹溫度對(duì)CPAM微球的封堵性能影響較小，CPAM微球具有很好的耐溫穩(wěn)定性。

［1］ Smith J E，Mack J C. Gels Correct In-Depth Reservoir Permeability Variation［J］. Oil ＆ Gas J，1997，94（34）：33 - 39.

［2］ Mack J C，Smith J E. In-Depth Colloidal Dispersion Gels Improve Oil Recovery Effciency［J］. SPE，1994：527 - 539.

［3］ Smith J E. Performance of 18 Polymers in Aluminium Citriate Colloidal Dispersion Gels［J］. SPE，1995：461 - 470.

［4］ Smith J E，Mack J C. The Adon Road- an In-Depth Gel Case History［J］. SPE，1996：67 - 77.

［5］ 李明遠(yuǎn)，鄭曉宇，林梅欽，等. 交聯(lián)聚合物溶液深部調(diào)驅(qū)先導(dǎo)試驗(yàn)［J］. 石油學(xué)報(bào)，2002，23（6）：72 - 76.

［6］ Lin Meiqin，Guo Jinru，Xu Fengqiang，et al. Study on the Matching Between Cross-Linked Polymer Microspheres andNuclear-Pore Membranes［J］. Adv Mater Res，2011，160/162（3）：1346 - 1353.

［7］ 王濤，肖建洪，孫煥泉，等. 聚合物微球的粒徑影響因素及封堵特性［J］. 油氣地質(zhì)與采收率，2006，13（4）：80 - 82.

［8］ 韓秀貞，李明遠(yuǎn)，郭繼香，等. 交聯(lián)聚合物微球分散體系封堵性能［J］. 中國(guó)石油大學(xué)學(xué)報(bào)：自然科學(xué)版，2008，32（4）：127 - 131.

［9］ 韓秀貞，李明遠(yuǎn)，林梅欽，等. 交聯(lián)聚合物微球水化粒徑影響因素的分析［J］. 石油化工，2010，39（3）：321 - 324.

［10］ 劉機(jī)關(guān)，倪忠斌，熊萬(wàn)斌，等.聚丙烯酰胺交聯(lián)微球的制備及其粒徑影響因素［J］. 石油化工，2008，37（10）：1059 -1063.

［ 11］ Rousseau D，Chauveteau G，Renard M. Rheology and Transport in Porous Media of New Water Shutoff/Conformance Control Microgels［J］. SPE，2005：1 - 12.

［ 12］ Omari A，Tabary R，Rousseau D. Soft Water-Soluble Microgel Dispersion：Structure and Rheology［J］. J Colloid Inteface Sci，2006，302（2）：537 - 546.

［13］ 林梅欽，董朝霞，彭勃，等. 交聯(lián)聚丙烯酰胺微球的形狀與大小及封堵特性研究［J］. 高分子學(xué)報(bào)，2011（1）：48 - 54.

［14］ 林梅欽，韓飛雪，李明遠(yuǎn)，等. 核微孔濾膜評(píng)價(jià)交聯(lián)聚合物溶液封堵性質(zhì)的研究［J］. 膜科學(xué)與技術(shù)，2003，23（2）：11 - 14.

（編輯 安 靜）

·最新專利文摘·

環(huán)氧烷烴、二氧化碳共聚及與內(nèi)酯三元共聚催化劑及其共聚方法

該專利涉及環(huán)氧烷烴、CO2共聚及與內(nèi)酯三元共聚催化劑及其共聚方法。催化劑為非對(duì)稱取代β-二亞胺基鋅絡(luò)合物。共聚方法包括如下步驟：將催化劑與單體（或以及第三單體）配成一定比例的溶劑，加入到高壓釜中，向高壓釜內(nèi)加入一定壓力的CO2進(jìn)行共聚反應(yīng)，用甲醇終止反應(yīng)，提取聚合物。該催化劑原料易得，合成路線簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，性質(zhì)穩(wěn)定，同時(shí)具有較高的催化環(huán)氧烷烴與CO2共聚及與內(nèi)酯三元共聚的活性，能獲得高碳酸酯含量的聚碳酸酯。（華東理工大學(xué)）/CN 103289071 A，2013 -09 - 11

一種降低乙烯裝置急冷油黏度的方法

該專利涉及一種降低乙烯裝置急冷油黏度的低壓液相抽提方法。包括：1）低壓液相抽提：從油洗塔塔底引出一股急冷油，在抽提塔內(nèi)利用溶劑實(shí)施液相逆流抽提，塔頂分離出較輕的油相；2）蒸發(fā)回收溶劑：較輕的油相通入溶劑回收塔，通過(guò)蒸發(fā)使溶劑由液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)，分離得到溶劑和減黏急冷油，減黏急冷油降低溫度和壓力后返回急冷油塔中部，溶劑循環(huán)使用。該方法中急冷油通過(guò)溶劑液相抽提脫除其中的瀝青質(zhì)，或抽提后再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)回收溶劑，得到減黏急冷油，從而降低急冷油黏度。該方法對(duì)設(shè)備要求低，投資少。（中國(guó)石油化工股份有限公司；中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院）/CN 103305257 A，2013 - 09 - 18

一種生物降解多嵌段共聚物及其制備方法

該專利涉及一種生物降解多嵌段共聚物及其制備方法。該多嵌段共聚物由5%～95%（w）的聚乳酸二聚體硬段、5%～95%（w）的共聚酯軟段和連接鏈段構(gòu)成，并可選擇地含有0.1%～2%（w）的聚乳酸結(jié)晶成核劑。制備方法如下：1）在有機(jī)磺酸和可選擇的結(jié)晶成核劑的存在下，L-乳酸經(jīng)熔融縮聚制得聚乳酸預(yù)聚物；2）預(yù)聚物與雙噁唑啉反應(yīng)，制得端羥基聚乳酸二聚體；3）二聚體與共聚酯二醇和二異氰酸酯反應(yīng)，制得生物降解多嵌段共聚物。該多嵌段共聚物相對(duì)分子質(zhì)量高，熱、力學(xué)性能優(yōu)異，且力學(xué)性能可在很寬的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，可用作增韌聚乳酸塑料、纖維或熱塑性彈性體。該方法簡(jiǎn)便、高效，各步驟的反應(yīng)時(shí)間均較短，產(chǎn)物成本較低，有利于推廣應(yīng)用。（浙江大學(xué)）/CN 103275288 A，2013 - 09 - 04

胺基酚類配體ⅣB族金屬絡(luò)合物及其制備方法和應(yīng)用

該專利涉及一類多齒胺基酚類配體的ⅣB族金屬絡(luò)合物及其制備方法和在烯烴聚合中的應(yīng)用。該多齒胺基酚類配體的ⅣB族金屬絡(luò)合物可通過(guò)胺基酚類配體與ⅣB族金屬鹵化物在有機(jī)介質(zhì)中直接反應(yīng)得到。該多齒胺基酚類配體ⅣB族金屬絡(luò)合物是一種高效烯烴聚合催化劑，可用于乙烯、丙烯、苯乙烯、降冰片烯等烯烴在較高溫度下的聚合反應(yīng)。該發(fā)明的多齒胺基酚類配體的ⅣB族金屬絡(luò)合物優(yōu)點(diǎn)突出，原料易得，合成路線簡(jiǎn)單，產(chǎn)品收率高，性質(zhì)穩(wěn)定，同時(shí)具有較高的活性，能獲得高相對(duì)分子質(zhì)量的聚乙烯、聚苯乙烯等。（華東理工大學(xué)）/CN 103319522 A，2013 - 09 - 25

一種由含醇羥基和/或酚羥基的單體制備縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的方法

該專利涉及一種由含醇羥基和/或酚羥基的單體制備縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的方法。制備方法如下：將含醇羥基和/或酚羥基的單體、環(huán)氧氯丙烷加入到反應(yīng)器中，加熱充分溶解；控制反應(yīng)溫度40～80 ℃，加入季銨鹽和固體堿；反應(yīng)0.5～5 h，抽濾除去反應(yīng)多余的堿及生成的鹽，加入與水不互溶但能溶解所得環(huán)氧樹(shù)脂的有機(jī)溶劑稀釋產(chǎn)物。用去離子水多次洗滌，分離出有機(jī)相，減壓蒸餾。該方法具有反應(yīng)速率快、轉(zhuǎn)化率高、可以同時(shí)將醇羥基和酚羥基醚化的優(yōu)點(diǎn)。（北京化工大學(xué)）/CN 103289057 A，2013 - 09 - 11

Plugging Property of Micro Crosslinked Polyacrylamide Microsphere Dispersed System

Lin Meiqin1，2，Guo Jinru1，2，Xu Fengqiang1，2，Lin Yun3，Chen Meihua3
（1. Enhanced Oil Recovery Research Institute，China University of Petroleum，Beijing 102249，China；2. Key Laboratory of Enhanced Oil Recovery，CNPC，Beijing 102249，China；3. Oil Production Technology Institute of Dagang Oilfeld ，CNPC，Tianjin 300280，China）

The plugging property of micro crosslinked polyacrylamide(CPAM) microsphere dispersed system was investigated by means of SEM，laser diffraction particle size analyzer and nuclear pore membrane filtration experiments. The results showed that the adsorption and detainment of CPAM microsphere dispersed system on the nuclear pore membrane were easier than those of hydrolyzed polyacrylamide(HPAM) solution. The plugging degree of the CPAM microsphere dispersed system to the 1.2 μm nuclear pore membrane was much higher than that of the HPAM solution. The plugging characteristic of the CPAM microsphere dispersed system was slightly affected by salt concentration in a certain range. The fltering rate of the CPAM microsphere dispersed system passing through the membrane kept almost unchanged along with temperature rise. The CPAM microsphere dispersed system has good temperature resistance and salt tolerance. Meanwhile，the filtration time of the CPAM microsphere dispersed system passing through the membrane increased largely with increasing the CPAM microsphere concentration，so its plugging effect was enhanced. The plugging capacity increased with swelling time at frst，reached the maximum after about 15 d，and then decreased.

micro crosslinked polyacrylamide microspheres；nuclear pore membrane；plugging property；swelling；particle diameter

1000 - 8144（2014）01 - 0091 - 06

TQ 326.4

A

2013 - 07 - 26；［修改稿日期］ 2013 - 10 - 17。

林梅欽（1965—），男，福建省福州市人，碩士，副教授，電話 010 - 89733437，電郵 linmq@cup.edu.cn。

［基金項(xiàng)止］ 國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（51274211）；國(guó)家重大科技專項(xiàng)項(xiàng)目（2011ZX05009）。