路建

新型含酰基結(jié)構(gòu)炔胺的合成

路 建

（海南省?？谑泻Ｄ蠋煼洞髮W(xué)，海南?？?310016）

摘 要 N-取代炔烴是一種應(yīng)用非常廣泛的化學(xué)合成分子，能夠參與到化學(xué)反應(yīng)的各個(gè)環(huán)節(jié)中，是一種具有非常顯著的立體選擇性以及區(qū)域選擇性的合成子。?；舶肥且环N比N-取代炔烴更加穩(wěn)定的有機(jī)化合物，在化工行業(yè)中有著非常重要的作用。本次研究通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)新型含氨基結(jié)構(gòu)炔胺及其衍生物進(jìn)行合成，旨在為化工行業(yè)提供更加簡(jiǎn)單方便的操作方法。

關(guān)鍵詞 新型含氨基結(jié)構(gòu)炔胺；衍生物；合成

中圖分類號(hào)：O621 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1671-7597（2014）10-0056-01

作為當(dāng)前廣泛運(yùn)用的一種有機(jī)功能材料、產(chǎn)品和生物活性化合物，N-取代炔烴可以說(shuō)在推動(dòng)化工行業(yè)發(fā)展中有著非常重要的作用。N-取代炔烴是一種受到N原子強(qiáng)烈極化的三鍵結(jié)構(gòu)其能夠參與到化學(xué)反應(yīng)的各個(gè)環(huán)節(jié)中，并在立體選擇性以及區(qū)域選擇性上具有非常顯著的效果。相較于其他N-取代炔烴來(lái)說(shuō)，?；舶返姆€(wěn)定性更高，是合成子中非常重要的一種。α-酮酰胺是有機(jī)化合物中非常重要的一種，α-酮酰胺結(jié)構(gòu)在大多數(shù)的藥理或生理活性中都占據(jù)著非常重要的成分[1]。此外，α-酮酰胺本身還多用于一些藥物的合成。鑒于此，現(xiàn)對(duì)新型含?；Y(jié)構(gòu)炔胺及其衍生物進(jìn)行合成，旨在為化工行業(yè)提供更加簡(jiǎn)單且容易操作的合成方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料與試劑

將所需的三甲苯（10 mL）、氫氧化銅（10%mol）、碳酸鉀（10%mol）等相關(guān)試劑做好了充分的準(zhǔn)備。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 酰基炔胺的合成步驟

將碳酸鉀（10%mol）、氫氧化銅（10%mol）、一類酰胺化合物（2 mmol）、取代端炔（1 mmol）以及三甲苯（10 mL）依次倒入到圓底燒瓶?jī)?nèi)，并將其放置到110℃高溫的油浴中，對(duì)其進(jìn)行充分的攪拌，持續(xù)10 h，對(duì)溶液進(jìn)行過(guò)濾，再通過(guò)直接柱色譜提純對(duì)濾液進(jìn)行處理，首先運(yùn)用正己烷做流動(dòng)相除去三甲苯，再選用正己烷：乙酸乙酯=6：1，即能夠獲得含酰基結(jié)構(gòu)炔胺類化合物。

1.2.2 分析測(cè)試儀器和方法

采用薄層硅膠板（TLC）對(duì)其反應(yīng)情況進(jìn)行追蹤，再運(yùn)用紫外燈對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)，再通過(guò)薄層硅膠板對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行分離處理，以乙酸乙酯和環(huán)己烷根據(jù)相應(yīng)的比例調(diào)制的混合溶劑為展開(kāi)劑，吸附劑則采用硅膠GF254。薄層硅膠板為羧甲基纖維素鈉（CMC）以及硅膠GF254制作而成，使用前首先應(yīng)對(duì)其進(jìn)行活化處理。

Agilent 6890N/5973 GC-MS氣質(zhì)聯(lián)用儀；Finnigan LCQ Advantage電噴霧質(zhì)譜儀；GC-1102氣相色譜分析儀；Burker Equinox55紅外光譜儀；OV1701石英毛細(xì)管色譜柱；瑞士布魯克（Bruker）公司 Bruker AV 400磁共振波譜儀。

2 結(jié)果

根據(jù)表1結(jié)果顯示來(lái)看，將一類酰胺以及不同取代端炔為原料合成?；舶芬约跋嚓P(guān)衍生物。根據(jù)對(duì)推電子基-CH3不同位置的產(chǎn)物結(jié)果來(lái)看，不難發(fā)現(xiàn)，當(dāng)2-惡唑烷酮取代基完全取代R2R3之后，由于為相同取代基故并未對(duì)該反應(yīng)造成較大的影響。與此同時(shí)，針對(duì)吸電子基-Cl與-Br等的研究結(jié)果來(lái)看，可以看到，相較于甲基其產(chǎn)率明顯較低；若以苯硫酰胺作為R2R3取代基，那么其產(chǎn)率將會(huì)有顯著下降。

表1 含?；舶返暮铣?/p>

編號(hào) 取代基（R1，R2，R3） 產(chǎn)率/%

1 -H，2-惡唑烷酮 88

2 -鄰甲基，-2-惡唑烷酮 84

3 -對(duì)甲基，-2-惡唑烷酮 88

4 -間甲基，-2-惡唑烷酮 85

5 -對(duì)溴，-2-惡唑烷酮 83

6 -對(duì)氯，-2-惡唑烷酮 84

7 -鄰甲基，-對(duì)溴苯硫酰胺 65

8 -對(duì)甲基，-對(duì)甲基苯硫酰胺 63

3 討論

本次研究采用最簡(jiǎn)單的方法對(duì)新型?；舶奉愌苌镞M(jìn)行了合成，并充分展現(xiàn)了產(chǎn)物的普適性，為下一步研究提供了充足的依據(jù)。經(jīng)過(guò)本次試驗(yàn)了解，新型?；舶奉愌苌锖铣缮婕暗南嚓P(guān)原料的獲取途徑非常方便，加之其反應(yīng)也非常簡(jiǎn)單，故操作起來(lái)也相對(duì)容易，此外，其高產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)更加容易被化工行業(yè)所接受，與此同時(shí)，采用合成炔胺可有效加速Au催化的獲取，可謂是一種非常理想的中間體-α-酮酰胺的獲取方法，就某種層面來(lái)說(shuō)，該方法在該領(lǐng)域中具有非常重要的指導(dǎo)作用[2]。

4 應(yīng)用

若運(yùn)用此類?；舶芳捌溲苌镒鳛榉磻?yīng)底物，用于金屬Au的催化，即可進(jìn)行雙羰基化反應(yīng)，根據(jù)預(yù)期結(jié)果可以看到，α-酮酰胺類化合物的一系列反應(yīng)，并以I為反應(yīng)底物，并作為金屬Au的催化劑，根據(jù)相應(yīng)條件對(duì)其進(jìn)行篩選和探究，即可促使該反應(yīng)，根據(jù)反應(yīng)結(jié)果來(lái)看，其反應(yīng)設(shè)計(jì)如下圖。試圖通過(guò)對(duì)底物進(jìn)行進(jìn)一步的擴(kuò)展，為下一階段的研究提供更加深入和優(yōu)化的研究結(jié)果，通過(guò)表征分析結(jié)果來(lái)看，其產(chǎn)物為，其結(jié)構(gòu)表征則主要表現(xiàn)為熔點(diǎn)：105-107℃，淡黃色固體。

Au催化的炔胺雙羰基化反應(yīng)

參考文獻(xiàn)

[1]DeKorver K A，Li H，Lohse A G，et al.Ynamides：amodem functional group for the new millennium[J].Chemical Reviews，2010，110（9）：5064-5106.

[2]劉建華，陳靜，孫偉.若干羰基化反應(yīng)研究新進(jìn)展[J].催化學(xué)報(bào)，2010，31（1）：1-11.endprint