張冬梅 趙桂柱

(1.包頭市食品藥品檢驗檢測中心，內(nèi)蒙古 包頭 014060; 2.內(nèi)蒙古醫(yī)學(xué)院第三附屬醫(yī)院，內(nèi)蒙古 包頭 014010)

蒙藥具有民族特色，以用生藥為主，并包含多種動植物和礦物藥。蒙藥重金屬含量控制對于保證蒙藥產(chǎn)品安全穩(wěn)定、質(zhì)量可控具有重要意義，已成為當(dāng)前蒙藥研究的熱點。鎘是2010 年版藥典重金屬檢查項中的必檢項目。鎘的常用分析方法有很多［1，2］。目前采用微波消解-原子熒光光譜法測定鎘是最成熟的方法之一。但在本次試驗中，通過對微波消解與干法消解兩種方法的比較，發(fā)現(xiàn)利用干法消化樣品回收率較高。本文采用干法消解-原子熒光光譜法對臨床用量較大的蒙成藥珍寶丸、扎沖十三味丸、紅花清肝十三味丸、清咽六味散中的鎘元素進(jìn)行檢測分析，結(jié)果令人滿意。

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑: 雙道原子熒光光度計: AFS -230E型，北京海光儀器公司;鎘空心陰級燈;MARS XPRESS -CEM 密閉干法消解系統(tǒng)。鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液: 精密量取鎘單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000ug/mL)適量，用2%硝酸稀釋成50ng/mL(0 ～5℃貯存)。0.5%氫氧化鉀溶液(臨用現(xiàn)配): 稱取5.00g 氫氧化鉀溶于水中，稀釋至1000mL。3%硼氫化鉀溶液(臨用現(xiàn)配): 稱取30.00g 硼氫化鉀，溶于1000mL 0.5%氫氧化鉀溶液中，混勻。0.05%二硫腙的四氯化碳溶液: 稱取0.05g 二硫腙用四氯化碳溶解于100mL 容量瓶中，稀釋至刻度，混勻。5%硫脲溶液: 稱取5g 硫脲，用1%硫酸溶液溶解并稀釋至100mL，混勻。含鈷溶液: 稱取0.403g 六水氯化鈷，用水溶解于100mL 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液每mL 相當(dāng)于1mg 鈷，臨用時逐級稀釋至含鈷離子濃度為50μg·L-1。

2%硝酸溶液，1%硫酸溶液，硝酸，過氧化氫，實驗用水均為高純水，其它試劑均為優(yōu)級純或分析純;所用玻璃容器均用硝酸溶液(1→4)浸泡過夜，用水反復(fù)沖洗最后用高純水沖洗干凈。

1.2 儀器工作條件

表1 儀器工作條件

1.3 工作曲線: 分別精密量取鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.45、0.90 、1.80、3.60、5.40、7.20mL，置50mL 容量瓶中，各加入1%硫酸約25mL，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL劇烈振蕩3min，再超聲10min，加入5%硫脲溶液10mL 及含鈷溶液1mL，用1%硫酸稀釋至50mL，搖勻。各相當(dāng)于每1mL 含鎘0ng、0.50ng、1.00ng、2.00ng、4.00ng、6.00ng。同時做標(biāo)準(zhǔn)空白。

1.4 樣品處理: 取供試品粉末0.5 g，精密稱定，置坩堝中，于電熱板上緩緩加熱至炭化，炭化不完全的樣品再加入0.5mL 硫酸至炭化完全后，置高溫爐中600℃5h 至灰化完全。)用1%硫酸約25mL 將灰化好的樣品溶解，于水浴中微微加熱，并放置3h，置離心管中離心，取上清液至5 0mL 容量瓶中，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL 劇烈振蕩3min，再超聲10min，加入5%硫脲溶液10mL 及含鈷溶液1mL，用1%硫酸稀釋至50mL，搖勻。同法同時制備試劑空白溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 硼氫化鉀濃度的選擇: 鎘氫化物發(fā)生與KBH 的濃度有著密切的關(guān)系，通過試驗當(dāng)KBH4 濃度為2%時，靈敏度較差，而當(dāng)濃度為3% ～6%時，靈敏度較好，有很高的熒光強(qiáng)度，綜合考慮試劑成本及靈敏度，KBH 最佳濃度宜為3.0%。

表2 KBH 用量與熒光強(qiáng)度關(guān)系

2.2 酸介質(zhì)溶液的選擇: 鎘的氫化物發(fā)生原子熒光光譜法對酸度要求十分嚴(yán)格，因此樣品處理必須注意殘酸驅(qū)趕完全。本文試驗了不同濃度的酸對測定靈敏度的影響，結(jié)果表明，1%硫酸靈敏度信噪比最高，故采用1%硫酸溶液。

表3 酸介質(zhì)溶液的影響

2.3 共存元素干擾的研究: 就常見的部分離子和可形成氫化物的部分離子進(jìn)行了干擾情況的試驗，在含有0.5mg/mL 鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液中加入被測試干擾離子，測定其熒光強(qiáng)度，并與未加測試干擾離子的標(biāo)準(zhǔn)比較，Cu2 +，Pb2 +，Zn2 +對鎘的測定有負(fù)干擾，試驗證明，在測試中加入硫脲一鈷離子一雙硫腙可消除Cu2 +，Pb2 +，Zn2 +的干擾，實際樣品中Cu2 +，Pb2 + 離子干擾最大，而Sb，Hg，Se，Cr 等離子未發(fā)現(xiàn)有干擾存在。

2.4 線性范圍與檢測限: 按上述方法測定鎘標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，以熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，鎘濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，回歸方程為Y=189.208X+1.760，r =0.9999，鎘的工作曲線在0 ～14μg·L-1的濃度范圍內(nèi)線性良好。扎沖十三味丸的回收率為92.0%。

選擇工作站中的“檢出限測定”選項，對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)行測定，經(jīng)過測定，本方法的檢出限為0.0058μg·L-1。2.5 精密度和準(zhǔn)確度: 以扎沖十三味丸樣品為例考查鎘含量測定精密度，計算RSD 值，結(jié)果如表4 所示。

表4 精密度結(jié)果(n=6)

在樣品中加入高、中、低三個濃度的鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液，經(jīng)樣品消解后在儀器最佳條件下進(jìn)行測定并求出加標(biāo)回收率，結(jié)果均值為92.0%，RSD 為7.62%。

以鎘標(biāo)準(zhǔn)操作繪制工作曲線，按上述樣品處理及分析操作步驟測定楊樹葉(GBW08501)樣液的熒光值，由工作曲線查得楊樹葉中鎘含量，測定結(jié)果的平均值為0.314μg·g-1，與楊樹葉推薦值相符。

2.6 樣品測定結(jié)果: 見表5。

表5 樣品測定

3 結(jié) 論

采用氫化物原子熒光法測定蒙成藥中微量鎘，簡便、快速、干擾少，該法可作為蒙成藥珍寶丸、扎沖十三味丸、紅花清肝十三味丸、清咽六味散中重金屬鎘含量的控制測定方法。

［1］張俊清，劉明生，符乃光，等.中藥材微量元素及重金屬研究的意義與方法［J］.中國野生植物資源，2 0 0 2，2 1 (3 ): 4 8 ～4 9.

［2］但德忠.分析測試中的現(xiàn)代干法制樣技術(shù)［M］.四川大學(xué)出版社，2003，14 ～16.