王建梅　錢宗耀　周曉龍等

摘要：通過對固相微萃?。⊿PME）條件進行優(yōu)化，建立庫爾勒香梨中有機磷農藥殘留量的快速檢測方法，使用頂空-固相微萃取技術提取目標物，采用氣相色譜儀檢測香梨中9種有機磷農藥。結果表明，在0.05～1.0 μg/mL范圍內線性回歸良好，相關系數(shù)大于0.99，樣品加標回收率為71.8%～93.5%，RSD為2.14%～5.83%。與傳統(tǒng)農藥殘留檢測方法相比，該方法具有快速、無溶劑萃取、簡便、準確、重現(xiàn)新較好的特點，可作為庫爾勒香梨中農藥殘留快速檢測的分析方法。

關鍵詞：固相微萃?。挥袡C磷農藥；殘留量；氣相色譜；庫爾勒香梨；多殘留快速檢測

中圖分類號： S481+.8；TS207.5+3 文獻標志碼： A 文章編號：1002-1302（2014）07-0294-02

收稿日期：2013-09-22

基金項目：新疆農業(yè)科學院青年優(yōu)秀科技人才基金（編號：xjnky-2012-019）。

作者簡介：王建梅（1961—），女，新疆烏魯木齊人，高級實驗師，從事農藥殘留檢測研究。E-mail：wangjianmei@sina.com。

通信作者：錢宗耀，實驗師，從事農藥殘留的色譜分析、農產(chǎn)品質量安全及風險評估研究。E-mail：qianzongyao@aliyun.com。庫爾勒香梨是我國著名的梨品種，屬薔薇科、梨屬中的白梨，已有1 500多年的栽培歷史，原產(chǎn)地為新疆庫爾勒地區(qū)，目前栽培面積仍在不斷擴大[1]。該品種結果早、品質優(yōu)，是新疆的名特水果之一，產(chǎn)品銷售世界各地，已成為新疆地區(qū)支柱產(chǎn)業(yè)之一。目前，庫爾勒香梨主要病蟲害有中國梨喀木虱、橄欖片盾、香梨莖蜂、香梨優(yōu)斑螟、黃化病和腐爛病等[2-3]，在種植過程中雖然控制了農藥的使用，但對農藥殘留量仍然是檢測工作者一直研究的任務。固相微萃取（SPME）技術是20世紀90年代初發(fā)明的一種高效、快捷的樣品前處理技術，克服了傳統(tǒng)樣品前處理消耗大量溶劑、操作復雜等缺點，具有萃取、濃縮、進樣一體化的優(yōu)點。近幾年，隨著固相微萃取頭材質的不斷改進與發(fā)展[4]，已逐漸開始應用于基質較復雜的樣品前處理。本研究通過優(yōu)化固相微萃取的試驗條件，對庫爾勒香梨中添加的有機磷類農藥進行萃取，采用氣相色譜法檢測農藥殘留量，建立了9種有機磷農藥的多殘留快速檢測方法。

1材料與方法

1.1儀器、試劑與材料

氣相色譜儀（賽默飛世爾科技，Trace2000）；分析天平（梅特勒-托利多）；勻漿機（IKA儀科）；固相微萃取裝置（美國Supelco公司）、聚二甲基硅氧烷萃取頭（SPME-S-01 PDMS，上海新拓儀器公司）。

9種有機磷農藥標準品：敵敵畏、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷（其濃度均為1 000 μg/mL，農業(yè)部環(huán)境質量監(jiān)督檢驗測試中心）。

試驗材料：庫爾勒香梨種植基地的庫爾勒香梨。

1.2標準溶液配制

準確配制9種有機磷農藥標準品，用丙酮定容，全部配成20 mg/L標準儲備液，吸取以上標準儲備液適量，混合，稀釋至質量濃度為0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L的系列標準溶液。

1.3試驗方法

1.3.1樣品前處理將庫爾勒香梨2 kg先切成塊后等份取出代表部分，在食物破碎機中攪碎至漿狀。根據(jù)試驗要求準確稱取樣品，加入已知量的混合農藥標準，均勻混合后備用。

1.3.2SPME萃取和GC進樣準確稱取5 g 樣品置于加蓋容量瓶（10 mL）中，將容量瓶放在溫控裝置上，按操作要求將萃取頭插入容量瓶推出且置于樣品液面上方，準確控溫在一定時間后按要求取出萃取頭。迅速插入氣相色譜儀的進樣口并推出萃取頭，熱解析一定時間后啟動色譜儀進樣程序。取出萃取頭按上述方法進行再次萃取分析，備用。

1.4儀器條件

色譜柱：VF-1701（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；載氣為99.99%氮氣；流速1.0 mL/min；初始狀態(tài)不分流；進樣口溫度250 ℃；程序升溫：60 ℃保持1 min，以15 ℃/min升溫至240 ℃并保持 4min。

2結果與分析

2.1萃取條件的優(yōu)化

2.1.1萃取方式的選擇固相微萃取可分為直接法（DI-SPME）和頂空法（HS-SPME），由于庫爾勒香梨樣品為漿狀待測物，會影響萃取頭的使用效率，所以本試驗選擇頂空萃取法進行測試。

2.1.2萃取溫度本試驗選用40、50、60、70 ℃等4個水平來研究萃取溫度對萃取效果的影響，9種農藥的響應隨著萃取溫度的升高而增加。在60～70 ℃時變化趨緩，該溫度下農藥濃度穩(wěn)定且不會分解，最佳萃取溫度宜選擇60 ℃（圖1）。

2.1.3萃取時間固相微萃取頭達到平衡的時間取決于待測農藥的濃度和萃取頭對農藥的靈敏度，隨著萃取時間的延長，萃取率逐漸升高。試驗所選擇的萃取時間應考慮到萃取濃度和試驗效率的最佳結合，所以本試驗選用5、10、20、30、40 min 等5個時間水平來研究，9種有機磷農藥隨著萃取時間的延長，峰面積增加。萃取20 min既可以達到較好的萃取效果，又可以實現(xiàn)儀器檢測的連續(xù)性（圖2）。

2.2標準曲線

在優(yōu)化的萃取條件下，測定0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L等5種不同濃度的混合農藥標準溶液的峰面積，每種濃度進樣3次。在此線性范圍內，以濃度與平均峰面積作標準曲線，變異系數(shù)在1.05%～4.25%之間，相關系數(shù)均大于0.99，其標準曲線見圖3，9種有機磷農藥色譜圖見圖4，9種有機磷農藥的線性方程及參數(shù)見表1。

參考文獻：

[1]高啟明，李疆，李陽. 庫爾勒香梨研究進展[J]. 經(jīng)濟林研究，2005，23（1）：79-82.

[2]郭鐵群. 庫爾勒香梨病蟲害發(fā)生趨勢及綜合治理研究[J]. 新疆農業(yè)科學，2002，39（1）：27-30.

[3]鄧慧君，南更明. 庫爾勒香梨主要病蟲害及其防治技術[J]. 中國果樹，2001（5）：37-40.

[4]夏陽，劉俊亭. 固相微萃取法（SPME）在農藥殘留分析中的應用[J]. 農藥，2002，41（3）：15-16.endprint

摘要：通過對固相微萃取（SPME）條件進行優(yōu)化，建立庫爾勒香梨中有機磷農藥殘留量的快速檢測方法，使用頂空-固相微萃取技術提取目標物，采用氣相色譜儀檢測香梨中9種有機磷農藥。結果表明，在0.05～1.0 μg/mL范圍內線性回歸良好，相關系數(shù)大于0.99，樣品加標回收率為71.8%～93.5%，RSD為2.14%～5.83%。與傳統(tǒng)農藥殘留檢測方法相比，該方法具有快速、無溶劑萃取、簡便、準確、重現(xiàn)新較好的特點，可作為庫爾勒香梨中農藥殘留快速檢測的分析方法。

關鍵詞：固相微萃?。挥袡C磷農藥；殘留量；氣相色譜；庫爾勒香梨；多殘留快速檢測

中圖分類號： S481+.8；TS207.5+3 文獻標志碼： A 文章編號：1002-1302（2014）07-0294-02

收稿日期：2013-09-22

基金項目：新疆農業(yè)科學院青年優(yōu)秀科技人才基金（編號：xjnky-2012-019）。

作者簡介：王建梅（1961—），女，新疆烏魯木齊人，高級實驗師，從事農藥殘留檢測研究。E-mail：wangjianmei@sina.com。

通信作者：錢宗耀，實驗師，從事農藥殘留的色譜分析、農產(chǎn)品質量安全及風險評估研究。E-mail：qianzongyao@aliyun.com。庫爾勒香梨是我國著名的梨品種，屬薔薇科、梨屬中的白梨，已有1 500多年的栽培歷史，原產(chǎn)地為新疆庫爾勒地區(qū)，目前栽培面積仍在不斷擴大[1]。該品種結果早、品質優(yōu)，是新疆的名特水果之一，產(chǎn)品銷售世界各地，已成為新疆地區(qū)支柱產(chǎn)業(yè)之一。目前，庫爾勒香梨主要病蟲害有中國梨喀木虱、橄欖片盾、香梨莖蜂、香梨優(yōu)斑螟、黃化病和腐爛病等[2-3]，在種植過程中雖然控制了農藥的使用，但對農藥殘留量仍然是檢測工作者一直研究的任務。固相微萃?。⊿PME）技術是20世紀90年代初發(fā)明的一種高效、快捷的樣品前處理技術，克服了傳統(tǒng)樣品前處理消耗大量溶劑、操作復雜等缺點，具有萃取、濃縮、進樣一體化的優(yōu)點。近幾年，隨著固相微萃取頭材質的不斷改進與發(fā)展[4]，已逐漸開始應用于基質較復雜的樣品前處理。本研究通過優(yōu)化固相微萃取的試驗條件，對庫爾勒香梨中添加的有機磷類農藥進行萃取，采用氣相色譜法檢測農藥殘留量，建立了9種有機磷農藥的多殘留快速檢測方法。

1材料與方法

1.1儀器、試劑與材料

氣相色譜儀（賽默飛世爾科技，Trace2000）；分析天平（梅特勒-托利多）；勻漿機（IKA儀科）；固相微萃取裝置（美國Supelco公司）、聚二甲基硅氧烷萃取頭（SPME-S-01 PDMS，上海新拓儀器公司）。

9種有機磷農藥標準品：敵敵畏、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷（其濃度均為1 000 μg/mL，農業(yè)部環(huán)境質量監(jiān)督檢驗測試中心）。

試驗材料：庫爾勒香梨種植基地的庫爾勒香梨。

1.2標準溶液配制

準確配制9種有機磷農藥標準品，用丙酮定容，全部配成20 mg/L標準儲備液，吸取以上標準儲備液適量，混合，稀釋至質量濃度為0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L的系列標準溶液。

1.3試驗方法

1.3.1樣品前處理將庫爾勒香梨2 kg先切成塊后等份取出代表部分，在食物破碎機中攪碎至漿狀。根據(jù)試驗要求準確稱取樣品，加入已知量的混合農藥標準，均勻混合后備用。

1.3.2SPME萃取和GC進樣準確稱取5 g 樣品置于加蓋容量瓶（10 mL）中，將容量瓶放在溫控裝置上，按操作要求將萃取頭插入容量瓶推出且置于樣品液面上方，準確控溫在一定時間后按要求取出萃取頭。迅速插入氣相色譜儀的進樣口并推出萃取頭，熱解析一定時間后啟動色譜儀進樣程序。取出萃取頭按上述方法進行再次萃取分析，備用。

1.4儀器條件

色譜柱：VF-1701（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；載氣為99.99%氮氣；流速1.0 mL/min；初始狀態(tài)不分流；進樣口溫度250 ℃；程序升溫：60 ℃保持1 min，以15 ℃/min升溫至240 ℃并保持 4min。

2結果與分析

2.1萃取條件的優(yōu)化

2.1.1萃取方式的選擇固相微萃取可分為直接法（DI-SPME）和頂空法（HS-SPME），由于庫爾勒香梨樣品為漿狀待測物，會影響萃取頭的使用效率，所以本試驗選擇頂空萃取法進行測試。

2.1.2萃取溫度本試驗選用40、50、60、70 ℃等4個水平來研究萃取溫度對萃取效果的影響，9種農藥的響應隨著萃取溫度的升高而增加。在60～70 ℃時變化趨緩，該溫度下農藥濃度穩(wěn)定且不會分解，最佳萃取溫度宜選擇60 ℃（圖1）。

2.1.3萃取時間固相微萃取頭達到平衡的時間取決于待測農藥的濃度和萃取頭對農藥的靈敏度，隨著萃取時間的延長，萃取率逐漸升高。試驗所選擇的萃取時間應考慮到萃取濃度和試驗效率的最佳結合，所以本試驗選用5、10、20、30、40 min 等5個時間水平來研究，9種有機磷農藥隨著萃取時間的延長，峰面積增加。萃取20 min既可以達到較好的萃取效果，又可以實現(xiàn)儀器檢測的連續(xù)性（圖2）。

2.2標準曲線

在優(yōu)化的萃取條件下，測定0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L等5種不同濃度的混合農藥標準溶液的峰面積，每種濃度進樣3次。在此線性范圍內，以濃度與平均峰面積作標準曲線，變異系數(shù)在1.05%～4.25%之間，相關系數(shù)均大于0.99，其標準曲線見圖3，9種有機磷農藥色譜圖見圖4，9種有機磷農藥的線性方程及參數(shù)見表1。

參考文獻：

[1]高啟明，李疆，李陽. 庫爾勒香梨研究進展[J]. 經(jīng)濟林研究，2005，23（1）：79-82.

[2]郭鐵群. 庫爾勒香梨病蟲害發(fā)生趨勢及綜合治理研究[J]. 新疆農業(yè)科學，2002，39（1）：27-30.

[3]鄧慧君，南更明. 庫爾勒香梨主要病蟲害及其防治技術[J]. 中國果樹，2001（5）：37-40.

[4]夏陽，劉俊亭. 固相微萃取法（SPME）在農藥殘留分析中的應用[J]. 農藥，2002，41（3）：15-16.endprint

摘要：通過對固相微萃?。⊿PME）條件進行優(yōu)化，建立庫爾勒香梨中有機磷農藥殘留量的快速檢測方法，使用頂空-固相微萃取技術提取目標物，采用氣相色譜儀檢測香梨中9種有機磷農藥。結果表明，在0.05～1.0 μg/mL范圍內線性回歸良好，相關系數(shù)大于0.99，樣品加標回收率為71.8%～93.5%，RSD為2.14%～5.83%。與傳統(tǒng)農藥殘留檢測方法相比，該方法具有快速、無溶劑萃取、簡便、準確、重現(xiàn)新較好的特點，可作為庫爾勒香梨中農藥殘留快速檢測的分析方法。

關鍵詞：固相微萃??；有機磷農藥；殘留量；氣相色譜；庫爾勒香梨；多殘留快速檢測

中圖分類號： S481+.8；TS207.5+3 文獻標志碼： A 文章編號：1002-1302（2014）07-0294-02

收稿日期：2013-09-22

基金項目：新疆農業(yè)科學院青年優(yōu)秀科技人才基金（編號：xjnky-2012-019）。

作者簡介：王建梅（1961—），女，新疆烏魯木齊人，高級實驗師，從事農藥殘留檢測研究。E-mail：wangjianmei@sina.com。

通信作者：錢宗耀，實驗師，從事農藥殘留的色譜分析、農產(chǎn)品質量安全及風險評估研究。E-mail：qianzongyao@aliyun.com。庫爾勒香梨是我國著名的梨品種，屬薔薇科、梨屬中的白梨，已有1 500多年的栽培歷史，原產(chǎn)地為新疆庫爾勒地區(qū)，目前栽培面積仍在不斷擴大[1]。該品種結果早、品質優(yōu)，是新疆的名特水果之一，產(chǎn)品銷售世界各地，已成為新疆地區(qū)支柱產(chǎn)業(yè)之一。目前，庫爾勒香梨主要病蟲害有中國梨喀木虱、橄欖片盾、香梨莖蜂、香梨優(yōu)斑螟、黃化病和腐爛病等[2-3]，在種植過程中雖然控制了農藥的使用，但對農藥殘留量仍然是檢測工作者一直研究的任務。固相微萃?。⊿PME）技術是20世紀90年代初發(fā)明的一種高效、快捷的樣品前處理技術，克服了傳統(tǒng)樣品前處理消耗大量溶劑、操作復雜等缺點，具有萃取、濃縮、進樣一體化的優(yōu)點。近幾年，隨著固相微萃取頭材質的不斷改進與發(fā)展[4]，已逐漸開始應用于基質較復雜的樣品前處理。本研究通過優(yōu)化固相微萃取的試驗條件，對庫爾勒香梨中添加的有機磷類農藥進行萃取，采用氣相色譜法檢測農藥殘留量，建立了9種有機磷農藥的多殘留快速檢測方法。

1材料與方法

1.1儀器、試劑與材料

氣相色譜儀（賽默飛世爾科技，Trace2000）；分析天平（梅特勒-托利多）；勻漿機（IKA儀科）；固相微萃取裝置（美國Supelco公司）、聚二甲基硅氧烷萃取頭（SPME-S-01 PDMS，上海新拓儀器公司）。

9種有機磷農藥標準品：敵敵畏、甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、樂果、毒死蜱、甲基對硫磷、馬拉硫磷、殺螟硫磷（其濃度均為1 000 μg/mL，農業(yè)部環(huán)境質量監(jiān)督檢驗測試中心）。

試驗材料：庫爾勒香梨種植基地的庫爾勒香梨。

1.2標準溶液配制

準確配制9種有機磷農藥標準品，用丙酮定容，全部配成20 mg/L標準儲備液，吸取以上標準儲備液適量，混合，稀釋至質量濃度為0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L的系列標準溶液。

1.3試驗方法

1.3.1樣品前處理將庫爾勒香梨2 kg先切成塊后等份取出代表部分，在食物破碎機中攪碎至漿狀。根據(jù)試驗要求準確稱取樣品，加入已知量的混合農藥標準，均勻混合后備用。

1.3.2SPME萃取和GC進樣準確稱取5 g 樣品置于加蓋容量瓶（10 mL）中，將容量瓶放在溫控裝置上，按操作要求將萃取頭插入容量瓶推出且置于樣品液面上方，準確控溫在一定時間后按要求取出萃取頭。迅速插入氣相色譜儀的進樣口并推出萃取頭，熱解析一定時間后啟動色譜儀進樣程序。取出萃取頭按上述方法進行再次萃取分析，備用。

1.4儀器條件

色譜柱：VF-1701（30 m×0.25 mm×0.5 μm）；載氣為99.99%氮氣；流速1.0 mL/min；初始狀態(tài)不分流；進樣口溫度250 ℃；程序升溫：60 ℃保持1 min，以15 ℃/min升溫至240 ℃并保持 4min。

2結果與分析

2.1萃取條件的優(yōu)化

2.1.1萃取方式的選擇固相微萃取可分為直接法（DI-SPME）和頂空法（HS-SPME），由于庫爾勒香梨樣品為漿狀待測物，會影響萃取頭的使用效率，所以本試驗選擇頂空萃取法進行測試。

2.1.2萃取溫度本試驗選用40、50、60、70 ℃等4個水平來研究萃取溫度對萃取效果的影響，9種農藥的響應隨著萃取溫度的升高而增加。在60～70 ℃時變化趨緩，該溫度下農藥濃度穩(wěn)定且不會分解，最佳萃取溫度宜選擇60 ℃（圖1）。

2.1.3萃取時間固相微萃取頭達到平衡的時間取決于待測農藥的濃度和萃取頭對農藥的靈敏度，隨著萃取時間的延長，萃取率逐漸升高。試驗所選擇的萃取時間應考慮到萃取濃度和試驗效率的最佳結合，所以本試驗選用5、10、20、30、40 min 等5個時間水平來研究，9種有機磷農藥隨著萃取時間的延長，峰面積增加。萃取20 min既可以達到較好的萃取效果，又可以實現(xiàn)儀器檢測的連續(xù)性（圖2）。

2.2標準曲線

在優(yōu)化的萃取條件下，測定0.05、0.1、0.2、0.5、1.0 mg/L等5種不同濃度的混合農藥標準溶液的峰面積，每種濃度進樣3次。在此線性范圍內，以濃度與平均峰面積作標準曲線，變異系數(shù)在1.05%～4.25%之間，相關系數(shù)均大于0.99，其標準曲線見圖3，9種有機磷農藥色譜圖見圖4，9種有機磷農藥的線性方程及參數(shù)見表1。

參考文獻：

[1]高啟明，李疆，李陽. 庫爾勒香梨研究進展[J]. 經(jīng)濟林研究，2005，23（1）：79-82.

[2]郭鐵群. 庫爾勒香梨病蟲害發(fā)生趨勢及綜合治理研究[J]. 新疆農業(yè)科學，2002，39（1）：27-30.

[3]鄧慧君，南更明. 庫爾勒香梨主要病蟲害及其防治技術[J]. 中國果樹，2001（5）：37-40.

[4]夏陽，劉俊亭. 固相微萃取法（SPME）在農藥殘留分析中的應用[J]. 農藥，2002，41（3）：15-16.endprint