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高溫條件下HTPB推進(jìn)劑藥柱老化研究

2014-09-24 13:48曹亮于曉輝徐波杜向輝左艷輝高勝臣
航空兵器 2014年3期

曹亮+于曉輝+徐波+杜向輝+左艷輝+高勝臣

摘 要:針對復(fù)合固體推進(jìn)劑的老化問題,探討了復(fù)合固體推進(jìn)劑的老化機(jī)理及老化的主要 影響因素。以某型復(fù)合固體推進(jìn)劑藥柱為研究對象,開展了高溫加速老化試驗(yàn)。通過研究HTPB 推進(jìn)劑在高溫加速老化條件下的貯存性能,得到了各種貯存性能隨老化時(shí)間的變化規(guī)律,分析了 高溫加速條件下HTPB推進(jìn)劑的老化機(jī)理,預(yù)估了該HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命。

關(guān)鍵詞:復(fù)合固體推進(jìn)劑;加速老化;老化機(jī)理;壽命預(yù)估

中圖分類號:V435 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號:1673-5048(2014)03-0040-04

ResearchonGrainAgingofHTPBPropellantsunder theHighTemperatureCondition

CAOLiang1,YUXiaohui1,XUBo2,DUXianghui1,ZUOYanhui1,GAOShengchen1

(1.AeronauticalMilitaryRepresentativeOfficeofNavalinLuoyang,Luoyang471009,China; 2.Unit91467ofPLA,Jiaozhou266311,China)

Abstract:Fortheproblemofthecompositesolidpropellantaging,theagingmechanismandthe mainaginginfluencingfactorsofthecompositesolidpropellantarediscussed.Basedonacertaincompos itesolidpropellantgrain,acceleratedagingexperimentinhightemperatureconditionaresetup.Byre searchingthestoragestabilityofHTPBpropellantunderthehightemperatureandacceleratedagingcondi tions,thechangingruleofallstoragestabilityfollowingtheagingtimeisgotten,andtheagingmechanism ofHTPBpropellantinhightemperatureandacceleratedagingconditionsisanalysed,thelifeofHTPB propellantgrainisestimated.

Keywords:compositesolidpropellant;acceleratedaging;agingmechanism;lifeestimate

0 引 言

復(fù)合固體推進(jìn)劑是固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)的能源, 通常人們都希望固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)具有較長的貯存 壽命,并能準(zhǔn)確預(yù)估它,因此固體推進(jìn)劑的老化備 受重視[1],固體推進(jìn)劑的老化現(xiàn)象是一種自然現(xiàn) 象,雖然不能做到絕對防止推進(jìn)劑的老化,但是可 以通過研究固體推進(jìn)劑的老化性能,逐步認(rèn)識(shí)和掌握固體推進(jìn)劑的老化規(guī)律,采取有效的防老化 措施,延緩其老化速度,以增加推進(jìn)劑的貯存壽 命。

國內(nèi)外在推進(jìn)劑老化性能方面都做了大量研 究工作[2-8]。固體推進(jìn)劑在貯存期間發(fā)生的性能變 化主要是由藥柱老化引起的,因而對固體推進(jìn)劑 藥柱老化進(jìn)行研究能有效預(yù)估藥柱的使用壽命[9]。

本文通過研究HTPB推進(jìn)劑在高溫加速老化 條件下的貯存性能,得到了各種貯存性能隨老化 時(shí)間的變化規(guī)律,分析了該條件下HTPB推進(jìn)劑的 老化機(jī)理,并預(yù)估了該推進(jìn)劑藥柱的壽命。

1 HTPB推進(jìn)劑的老化機(jī)理

不同類型推進(jìn)劑老化機(jī)理各不相同,這既取 決于氧化劑的種類及其熱分解和水解,也取決于 粘合劑的分子結(jié)構(gòu)、固化劑種類、固化溫度和時(shí) 間、環(huán)境溫度、濕度等。

HTPB推進(jìn)劑的老化機(jī)理主要為粘合劑體系的 后固化、氧化交聯(lián)和降解斷鏈。

后固化的結(jié)果是使推進(jìn)劑交聯(lián)密度增加,強(qiáng) 度、模量上升,伸長率下降。

氧化交聯(lián)是聚丁二烯系統(tǒng)重要的化學(xué)老化反 應(yīng),就聚丁二烯推進(jìn)劑而言,公認(rèn)的老化機(jī)理是該 類聚合物雙鍵部位的氧化交聯(lián)。氧化交聯(lián)的結(jié)果 是使強(qiáng)度、模量上升,伸長率下降。

推進(jìn)劑中降解斷鏈?zhǔn)且环N常見現(xiàn)象,它與固 化系統(tǒng)和環(huán)境因素均有關(guān)系,降解斷鏈能導(dǎo)致強(qiáng) 度、模量下降,伸長率上升。

2 復(fù)合固體推進(jìn)劑老化的主要影響因素

引起復(fù)合固體推進(jìn)劑老化的主要因素分為推 進(jìn)劑的內(nèi)部因素和外部因素。

2.1 內(nèi)部因素

內(nèi)部因素主要有:粘合劑高聚物結(jié)構(gòu)特征、氧 化劑和其他組分的影響。

粘合劑高聚物結(jié)構(gòu)的影響主要包括三個(gè)方面: 化學(xué)結(jié)構(gòu)、鏈結(jié)構(gòu)、物理結(jié)構(gòu)。

氧化劑作為推進(jìn)劑的主要成分,對固體推進(jìn) 劑的老化性能有顯著影響。

除了粘合劑和氧化劑外,推進(jìn)劑的其他組分, 諸如固化劑種類、增塑劑和燃速催化劑種類與含 量、稀釋劑種類與含量等,對其老化性能也有影 響。

2.2 外部因素

影響推進(jìn)劑老化的外部因素主要有溫度、濕 度、受力狀態(tài)和表面效應(yīng)等,其中最主要的影響因 素是溫度和濕度。

固體推進(jìn)劑藥柱在加速老化過程中,必然要 經(jīng)受環(huán)境溫度的作用。高溫加速老化試驗(yàn)表明,溫 度越高,性能變化越嚴(yán)重,即老化速率越大。

濕度也能導(dǎo)致固體推進(jìn)劑貯存期間性能降低, 賀南昌[10]研究了貯存濕度對HTPB推進(jìn)劑老化性 能的影響,結(jié)果發(fā)現(xiàn),HTPB推進(jìn)劑在約60%的相 對濕度下暴露10天以上時(shí),推進(jìn)劑力學(xué)性能出現(xiàn) 嚴(yán)重惡化。

3 高溫加速老化試驗(yàn)及試驗(yàn)結(jié)果endprint

3.1 試驗(yàn)原材料準(zhǔn)備及性能測試

本文研究涉及的固體推進(jìn)劑為HTPB推進(jìn)劑, 推進(jìn)劑用小方坯規(guī)格:120mm×30mm×220mm。

將方坯分別置于40℃,50℃,60℃,70℃, 80℃五個(gè)烘箱內(nèi),進(jìn)行了加速老化試驗(yàn)。試驗(yàn)參 考標(biāo)準(zhǔn)GJB770B-2005《火藥試驗(yàn)方法》、QJ2328A 《復(fù)合固體推進(jìn)劑高溫加速老化試驗(yàn)方法》。

(1)常溫力學(xué)性能測試

定期取試樣,將其置于干燥器中,自然冷卻一 天,待應(yīng)力釋放后,進(jìn)行常溫力學(xué)性能測試。測試 參考標(biāo)準(zhǔn)QJ924《復(fù)合固體推進(jìn)劑單向拉伸試驗(yàn)方 法》,測試條件:(+23±2)℃,拉速100mm/min。

(2)推進(jìn)劑表面形貌觀察

對推進(jìn)劑切面或試件的拉伸斷面采用電子顯 微鏡進(jìn)行觀察。

3.2 試驗(yàn)數(shù)據(jù)

(1)推進(jìn)劑常溫力學(xué)性能隨貯存老化時(shí)間的 變化

推進(jìn)劑高溫加速老化過程中常溫力學(xué)性能試 驗(yàn)結(jié)果見圖1。

(2)固體填料/粘合劑基體微觀形貌隨老化時(shí) 間變化情況

未經(jīng)過加速老化和80℃下經(jīng)過156天加速老化的HTPB推進(jìn)劑斷口掃描電鏡圖,以及末經(jīng)加速 老化和80℃下經(jīng)過225天加速老化的ATPB推進(jìn) 劑切面掃描電鏡圖分別如圖2和圖3所示。

4 高溫加速條件下HTPB推進(jìn)劑的老化 性能

4.1 HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中的宏觀力學(xué)

性能

(1)推進(jìn)劑加速老化過程中的最大抗拉強(qiáng)度 的變化規(guī)律

如圖1所示,HTPB推進(jìn)劑最大抗拉強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長基本上呈現(xiàn)降低、增加、降低、增 加、降低的變化趨勢。在老化初期,由于降解斷 鏈,最大抗拉強(qiáng)度呈降低的趨勢;隨著老化時(shí)間的 延長,由于后固化反應(yīng),最大抗拉強(qiáng)度開始增加; 老化中期,后固化已經(jīng)完全,由于降解斷鏈作用, 最大抗拉強(qiáng)度開始降低;老化中后期,最大抗拉強(qiáng) 度又開始增加,表明HTPB推進(jìn)劑氧化交聯(lián)作用強(qiáng) 于降解斷鏈作用;老化后期,由于降解斷鏈作用, 最大抗拉強(qiáng)度有所降低。

總的來說,在推進(jìn)劑加速老化的全過程中,降 解斷鏈和氧化交聯(lián)作用基本上同時(shí)存在。在整個(gè) 老化時(shí)間內(nèi),最大抗拉強(qiáng)度變化速率基本上為正 值,表明氧化交聯(lián)作用強(qiáng)于降解斷鏈作用。

(2)推進(jìn)加速老化過程中最大伸長率的變化 規(guī)律

如圖1所示,最大伸長率整體上呈降低的趨 勢,溫度越高,最大伸長率變化百分率越大。老化 初期,最大伸長率基本上呈降低趨勢,存在后固化 反應(yīng);老化中期,最大伸長率變化平緩,這是由于 氧化交聯(lián)和后固化基本處于平衡;老化后期,溫度 越高,相同老化時(shí)間最大伸長率越低。

最大伸長率整體上呈降低的趨勢,表明氧化 交聯(lián)占主導(dǎo)地位。溫度越高,后固化、降解斷鏈和 氧化交聯(lián)反應(yīng)越顯著,同時(shí)由于推進(jìn)劑的氧化交 聯(lián)作用強(qiáng)于降解斷鏈作用,導(dǎo)致最大伸長率越低。

4.2 HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中固體填料/粘

合劑基體微觀形貌的變化規(guī)律

如圖2所示,80℃下經(jīng)過156天加速老化的 HTPB推進(jìn)劑斷口粘合劑基體與固體填料界面清 晰,填料已發(fā)生脫粘,說明界面粘結(jié)性不良,而沒 有經(jīng)過加速老化的推進(jìn)劑基體與固體填料界面模 糊,固體填料與粘合劑粘結(jié)較好,無明顯“脫濕” 現(xiàn)象。

如圖3所示,80℃下經(jīng)過225天加速老化的推 進(jìn)劑,其固體填料與粘合劑的粘結(jié)變差,部分固體 填料與粘合劑體系已發(fā)生明顯“脫濕”,而未經(jīng)過 加速老化的推進(jìn)劑固體填料與粘合劑的粘結(jié)情況 良好。

5 HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命預(yù)估

5.1 壽命預(yù)估方法

關(guān)于復(fù)合固體推進(jìn)劑的壽命預(yù)估,國內(nèi)外已 有大量研究[11-14],本文主要根據(jù)QJ2328A《復(fù)合 固體推進(jìn)劑高溫加速老化試驗(yàn)方法》對已有數(shù)據(jù)開 展計(jì)算,對該HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命進(jìn)行預(yù)估。

5.2 計(jì)算方法步驟

按QJ2328A附錄A公式(A.1)進(jìn)行回歸分析, 求得各溫度下最大伸長率隨時(shí)間變化的回歸方程 以及溫度與性能變化速率常數(shù)相關(guān)的回歸方程,結(jié)果見表1~2。

由于配方各老化試驗(yàn)溫度下的εm,0都接近單 向拉伸性能的初始值,故把初始值定為εm,0,定εm =40%為性能指標(biāo)下限。

(1)在HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中,最大抗 拉強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長呈降低、增加、降低、 增加、降低的變化趨勢,最大伸長率整體上呈降低 的趨勢,符合丁羥推進(jìn)劑的老化機(jī)理;

(2)通過HTPB推進(jìn)劑加速老化的掃描電鏡 圖可以看出,部分固體填料與粘合劑體系已發(fā)生 明顯“脫濕”,表明HTPB推進(jìn)劑在加速老化過程 中存在老化損傷;

(3)在現(xiàn)有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的條件下對該型固體推 進(jìn)劑貯存壽命的預(yù)估結(jié)論為17年。

參考文獻(xiàn):

[1]彭培根,劉培諒,張仁.固體推進(jìn)劑性能及原理[M]. 長沙:國防科學(xué)技術(shù)大學(xué),1987.

[2]賀南昌.復(fù)合固體推進(jìn)劑的化學(xué)老化[J].固體火箭技術(shù),1991,14(3):71-77.

[3]王春華,彭網(wǎng)大,翁武軍,等.HTPB推進(jìn)劑凝膠分解 特性與老化性能的相關(guān)性[J].推進(jìn)技術(shù),2000,21 (2):84-87.

[4]邢耀國,馬銀民,董可海,等.用長期貯存定期檢測法 預(yù)測藥柱使用壽命[J].推進(jìn)技術(shù),1999,20(5):39- 43.

[5]LaytonLH.ChemicalStructuralAgingEffects[R]. ADA002836,1974.

[6]CunliffeAV,TodDA,SevenoaksGB.SolFraction Measurements-ATooltoStudyCross-LinkingandAge inginCompositePropellantsandPBXs[C]//37thInter nationalAnnualConferenceofICT,Karlsruhe,Germany, 2006.

[7]CelinaM,SkutnikElliottJM,WintersST,etal.Corre lationofAntioxidantDepletionandMechanicalPerform anceDuringThermalDegraditonofanHTPBElastomer [J].PolymerDegradationandStability,2006,91(8): 1870-1879.

[8]LaytonLH.ChemicalStructuralAgingStudiesonHTPB Propellant[R].ADA010731,1975.

[9]王春華,彭網(wǎng)大,翁武軍,等.HTPB推進(jìn)劑貯存壽命 的理論預(yù)估[J].推進(jìn)技術(shù),2000,21(3):63-66.

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[11]劉寶芬.固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命預(yù)測[J].推進(jìn)技 術(shù),1986(1):21-31.

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[13]王春華,彭網(wǎng)大,翁武軍,等.固體推進(jìn)劑貯存壽命 預(yù)估方法[J].火炸藥,1997(3):34-37.

[14]謝麗寬,邢耀國.超期貯存發(fā)動(dòng)機(jī)固體推進(jìn)劑能量特 性試驗(yàn)研究[J].海軍航空工程學(xué)院學(xué)報(bào),2005,20 (1):153-156.endprint

3.1 試驗(yàn)原材料準(zhǔn)備及性能測試

本文研究涉及的固體推進(jìn)劑為HTPB推進(jìn)劑, 推進(jìn)劑用小方坯規(guī)格:120mm×30mm×220mm。

將方坯分別置于40℃,50℃,60℃,70℃, 80℃五個(gè)烘箱內(nèi),進(jìn)行了加速老化試驗(yàn)。試驗(yàn)參 考標(biāo)準(zhǔn)GJB770B-2005《火藥試驗(yàn)方法》、QJ2328A 《復(fù)合固體推進(jìn)劑高溫加速老化試驗(yàn)方法》。

(1)常溫力學(xué)性能測試

定期取試樣,將其置于干燥器中,自然冷卻一 天,待應(yīng)力釋放后,進(jìn)行常溫力學(xué)性能測試。測試 參考標(biāo)準(zhǔn)QJ924《復(fù)合固體推進(jìn)劑單向拉伸試驗(yàn)方 法》,測試條件:(+23±2)℃,拉速100mm/min。

(2)推進(jìn)劑表面形貌觀察

對推進(jìn)劑切面或試件的拉伸斷面采用電子顯 微鏡進(jìn)行觀察。

3.2 試驗(yàn)數(shù)據(jù)

(1)推進(jìn)劑常溫力學(xué)性能隨貯存老化時(shí)間的 變化

推進(jìn)劑高溫加速老化過程中常溫力學(xué)性能試 驗(yàn)結(jié)果見圖1。

(2)固體填料/粘合劑基體微觀形貌隨老化時(shí) 間變化情況

未經(jīng)過加速老化和80℃下經(jīng)過156天加速老化的HTPB推進(jìn)劑斷口掃描電鏡圖,以及末經(jīng)加速 老化和80℃下經(jīng)過225天加速老化的ATPB推進(jìn) 劑切面掃描電鏡圖分別如圖2和圖3所示。

4 高溫加速條件下HTPB推進(jìn)劑的老化 性能

4.1 HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中的宏觀力學(xué)

性能

(1)推進(jìn)劑加速老化過程中的最大抗拉強(qiáng)度 的變化規(guī)律

如圖1所示,HTPB推進(jìn)劑最大抗拉強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長基本上呈現(xiàn)降低、增加、降低、增 加、降低的變化趨勢。在老化初期,由于降解斷 鏈,最大抗拉強(qiáng)度呈降低的趨勢;隨著老化時(shí)間的 延長,由于后固化反應(yīng),最大抗拉強(qiáng)度開始增加; 老化中期,后固化已經(jīng)完全,由于降解斷鏈作用, 最大抗拉強(qiáng)度開始降低;老化中后期,最大抗拉強(qiáng) 度又開始增加,表明HTPB推進(jìn)劑氧化交聯(lián)作用強(qiáng) 于降解斷鏈作用;老化后期,由于降解斷鏈作用, 最大抗拉強(qiáng)度有所降低。

總的來說,在推進(jìn)劑加速老化的全過程中,降 解斷鏈和氧化交聯(lián)作用基本上同時(shí)存在。在整個(gè) 老化時(shí)間內(nèi),最大抗拉強(qiáng)度變化速率基本上為正 值,表明氧化交聯(lián)作用強(qiáng)于降解斷鏈作用。

(2)推進(jìn)加速老化過程中最大伸長率的變化 規(guī)律

如圖1所示,最大伸長率整體上呈降低的趨 勢,溫度越高,最大伸長率變化百分率越大。老化 初期,最大伸長率基本上呈降低趨勢,存在后固化 反應(yīng);老化中期,最大伸長率變化平緩,這是由于 氧化交聯(lián)和后固化基本處于平衡;老化后期,溫度 越高,相同老化時(shí)間最大伸長率越低。

最大伸長率整體上呈降低的趨勢,表明氧化 交聯(lián)占主導(dǎo)地位。溫度越高,后固化、降解斷鏈和 氧化交聯(lián)反應(yīng)越顯著,同時(shí)由于推進(jìn)劑的氧化交 聯(lián)作用強(qiáng)于降解斷鏈作用,導(dǎo)致最大伸長率越低。

4.2 HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中固體填料/粘

合劑基體微觀形貌的變化規(guī)律

如圖2所示,80℃下經(jīng)過156天加速老化的 HTPB推進(jìn)劑斷口粘合劑基體與固體填料界面清 晰,填料已發(fā)生脫粘,說明界面粘結(jié)性不良,而沒 有經(jīng)過加速老化的推進(jìn)劑基體與固體填料界面模 糊,固體填料與粘合劑粘結(jié)較好,無明顯“脫濕” 現(xiàn)象。

如圖3所示,80℃下經(jīng)過225天加速老化的推 進(jìn)劑,其固體填料與粘合劑的粘結(jié)變差,部分固體 填料與粘合劑體系已發(fā)生明顯“脫濕”,而未經(jīng)過 加速老化的推進(jìn)劑固體填料與粘合劑的粘結(jié)情況 良好。

5 HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命預(yù)估

5.1 壽命預(yù)估方法

關(guān)于復(fù)合固體推進(jìn)劑的壽命預(yù)估,國內(nèi)外已 有大量研究[11-14],本文主要根據(jù)QJ2328A《復(fù)合 固體推進(jìn)劑高溫加速老化試驗(yàn)方法》對已有數(shù)據(jù)開 展計(jì)算,對該HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命進(jìn)行預(yù)估。

5.2 計(jì)算方法步驟

按QJ2328A附錄A公式(A.1)進(jìn)行回歸分析, 求得各溫度下最大伸長率隨時(shí)間變化的回歸方程 以及溫度與性能變化速率常數(shù)相關(guān)的回歸方程,結(jié)果見表1~2。

由于配方各老化試驗(yàn)溫度下的εm,0都接近單 向拉伸性能的初始值,故把初始值定為εm,0,定εm =40%為性能指標(biāo)下限。

(1)在HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中,最大抗 拉強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長呈降低、增加、降低、 增加、降低的變化趨勢,最大伸長率整體上呈降低 的趨勢,符合丁羥推進(jìn)劑的老化機(jī)理;

(2)通過HTPB推進(jìn)劑加速老化的掃描電鏡 圖可以看出,部分固體填料與粘合劑體系已發(fā)生 明顯“脫濕”,表明HTPB推進(jìn)劑在加速老化過程 中存在老化損傷;

(3)在現(xiàn)有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的條件下對該型固體推 進(jìn)劑貯存壽命的預(yù)估結(jié)論為17年。

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[8]LaytonLH.ChemicalStructuralAgingStudiesonHTPB Propellant[R].ADA010731,1975.

[9]王春華,彭網(wǎng)大,翁武軍,等.HTPB推進(jìn)劑貯存壽命 的理論預(yù)估[J].推進(jìn)技術(shù),2000,21(3):63-66.

[10]賀南昌.丁羥推進(jìn)劑老化研究[R].長沙:國防科技大 學(xué),1991.

[11]劉寶芬.固體火箭發(fā)動(dòng)機(jī)使用壽命預(yù)測[J].推進(jìn)技 術(shù),1986(1):21-31.

[12]HollG.FormerandModernMethodsfortheDetermina tionoftheServiceLifeofRocketPropellants[R].AD- A330303,1996.

[13]王春華,彭網(wǎng)大,翁武軍,等.固體推進(jìn)劑貯存壽命 預(yù)估方法[J].火炸藥,1997(3):34-37.

[14]謝麗寬,邢耀國.超期貯存發(fā)動(dòng)機(jī)固體推進(jìn)劑能量特 性試驗(yàn)研究[J].海軍航空工程學(xué)院學(xué)報(bào),2005,20 (1):153-156.endprint

3.1 試驗(yàn)原材料準(zhǔn)備及性能測試

本文研究涉及的固體推進(jìn)劑為HTPB推進(jìn)劑, 推進(jìn)劑用小方坯規(guī)格:120mm×30mm×220mm。

將方坯分別置于40℃,50℃,60℃,70℃, 80℃五個(gè)烘箱內(nèi),進(jìn)行了加速老化試驗(yàn)。試驗(yàn)參 考標(biāo)準(zhǔn)GJB770B-2005《火藥試驗(yàn)方法》、QJ2328A 《復(fù)合固體推進(jìn)劑高溫加速老化試驗(yàn)方法》。

(1)常溫力學(xué)性能測試

定期取試樣,將其置于干燥器中,自然冷卻一 天,待應(yīng)力釋放后,進(jìn)行常溫力學(xué)性能測試。測試 參考標(biāo)準(zhǔn)QJ924《復(fù)合固體推進(jìn)劑單向拉伸試驗(yàn)方 法》,測試條件:(+23±2)℃,拉速100mm/min。

(2)推進(jìn)劑表面形貌觀察

對推進(jìn)劑切面或試件的拉伸斷面采用電子顯 微鏡進(jìn)行觀察。

3.2 試驗(yàn)數(shù)據(jù)

(1)推進(jìn)劑常溫力學(xué)性能隨貯存老化時(shí)間的 變化

推進(jìn)劑高溫加速老化過程中常溫力學(xué)性能試 驗(yàn)結(jié)果見圖1。

(2)固體填料/粘合劑基體微觀形貌隨老化時(shí) 間變化情況

未經(jīng)過加速老化和80℃下經(jīng)過156天加速老化的HTPB推進(jìn)劑斷口掃描電鏡圖,以及末經(jīng)加速 老化和80℃下經(jīng)過225天加速老化的ATPB推進(jìn) 劑切面掃描電鏡圖分別如圖2和圖3所示。

4 高溫加速條件下HTPB推進(jìn)劑的老化 性能

4.1 HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中的宏觀力學(xué)

性能

(1)推進(jìn)劑加速老化過程中的最大抗拉強(qiáng)度 的變化規(guī)律

如圖1所示,HTPB推進(jìn)劑最大抗拉強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長基本上呈現(xiàn)降低、增加、降低、增 加、降低的變化趨勢。在老化初期,由于降解斷 鏈,最大抗拉強(qiáng)度呈降低的趨勢;隨著老化時(shí)間的 延長,由于后固化反應(yīng),最大抗拉強(qiáng)度開始增加; 老化中期,后固化已經(jīng)完全,由于降解斷鏈作用, 最大抗拉強(qiáng)度開始降低;老化中后期,最大抗拉強(qiáng) 度又開始增加,表明HTPB推進(jìn)劑氧化交聯(lián)作用強(qiáng) 于降解斷鏈作用;老化后期,由于降解斷鏈作用, 最大抗拉強(qiáng)度有所降低。

總的來說,在推進(jìn)劑加速老化的全過程中,降 解斷鏈和氧化交聯(lián)作用基本上同時(shí)存在。在整個(gè) 老化時(shí)間內(nèi),最大抗拉強(qiáng)度變化速率基本上為正 值,表明氧化交聯(lián)作用強(qiáng)于降解斷鏈作用。

(2)推進(jìn)加速老化過程中最大伸長率的變化 規(guī)律

如圖1所示,最大伸長率整體上呈降低的趨 勢,溫度越高,最大伸長率變化百分率越大。老化 初期,最大伸長率基本上呈降低趨勢,存在后固化 反應(yīng);老化中期,最大伸長率變化平緩,這是由于 氧化交聯(lián)和后固化基本處于平衡;老化后期,溫度 越高,相同老化時(shí)間最大伸長率越低。

最大伸長率整體上呈降低的趨勢,表明氧化 交聯(lián)占主導(dǎo)地位。溫度越高,后固化、降解斷鏈和 氧化交聯(lián)反應(yīng)越顯著,同時(shí)由于推進(jìn)劑的氧化交 聯(lián)作用強(qiáng)于降解斷鏈作用,導(dǎo)致最大伸長率越低。

4.2 HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中固體填料/粘

合劑基體微觀形貌的變化規(guī)律

如圖2所示,80℃下經(jīng)過156天加速老化的 HTPB推進(jìn)劑斷口粘合劑基體與固體填料界面清 晰,填料已發(fā)生脫粘,說明界面粘結(jié)性不良,而沒 有經(jīng)過加速老化的推進(jìn)劑基體與固體填料界面模 糊,固體填料與粘合劑粘結(jié)較好,無明顯“脫濕” 現(xiàn)象。

如圖3所示,80℃下經(jīng)過225天加速老化的推 進(jìn)劑,其固體填料與粘合劑的粘結(jié)變差,部分固體 填料與粘合劑體系已發(fā)生明顯“脫濕”,而未經(jīng)過 加速老化的推進(jìn)劑固體填料與粘合劑的粘結(jié)情況 良好。

5 HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命預(yù)估

5.1 壽命預(yù)估方法

關(guān)于復(fù)合固體推進(jìn)劑的壽命預(yù)估,國內(nèi)外已 有大量研究[11-14],本文主要根據(jù)QJ2328A《復(fù)合 固體推進(jìn)劑高溫加速老化試驗(yàn)方法》對已有數(shù)據(jù)開 展計(jì)算,對該HTPB推進(jìn)劑藥柱的壽命進(jìn)行預(yù)估。

5.2 計(jì)算方法步驟

按QJ2328A附錄A公式(A.1)進(jìn)行回歸分析, 求得各溫度下最大伸長率隨時(shí)間變化的回歸方程 以及溫度與性能變化速率常數(shù)相關(guān)的回歸方程,結(jié)果見表1~2。

由于配方各老化試驗(yàn)溫度下的εm,0都接近單 向拉伸性能的初始值,故把初始值定為εm,0,定εm =40%為性能指標(biāo)下限。

(1)在HTPB推進(jìn)劑加速老化過程中,最大抗 拉強(qiáng)度隨著老化時(shí)間的延長呈降低、增加、降低、 增加、降低的變化趨勢,最大伸長率整體上呈降低 的趨勢,符合丁羥推進(jìn)劑的老化機(jī)理;

(2)通過HTPB推進(jìn)劑加速老化的掃描電鏡 圖可以看出,部分固體填料與粘合劑體系已發(fā)生 明顯“脫濕”,表明HTPB推進(jìn)劑在加速老化過程 中存在老化損傷;

(3)在現(xiàn)有試驗(yàn)數(shù)據(jù)的條件下對該型固體推 進(jìn)劑貯存壽命的預(yù)估結(jié)論為17年。

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