光氣類?；返陌踩芾?/h1>
2014-10-10 08:32李建波
勞動保護 2014年10期
李建波
2011年，光氣類產(chǎn)品和光氣化工藝被國家安全監(jiān)管總局列入《首批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品名錄》和《首批重點監(jiān)管的危險化學(xué)品目錄》中，實施重點監(jiān)管。
光氣有哪些危險特性，對人體有哪些危害，應(yīng)如何進行安全管理？萬一泄漏，如何應(yīng)急處理？本文對這幾方面進行了介紹。
光氣的特性及應(yīng)用
光氣是一種重要的有機中間體，是“光成氣”的簡稱。光氣最初是由氯仿受光照分解產(chǎn)生，故有此名，又稱碳酰氯、氯代甲酰氯等，分子式 COCl2。工業(yè)中主要由一氧化碳和氯氣通過活性炭制得。光氣在常溫下是無色氣體，劇毒，工業(yè)品通常為已液化的淡黃色液體，具有強烈刺激性氣味或窒息性氣味，接近爛干草和爛蘋果氣味。光氣微溶于水并能迅速水解，較易溶于苯、甲苯、四氯化碳等有機溶劑，化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定。
雙光氣，即氯甲酸三氯甲酯，化學(xué)式為ClCOOCCl3，是無色具刺激性氣味的透明液體。性質(zhì)不穩(wěn)定，加熱會變?yōu)閮煞肿庸鈿?，主要用作光氣的替代品，難溶于水，易溶于有機溶劑。
光氣和雙光氣主要用作有機合成、農(nóng)藥、藥物、染料及其他化工制品的中間體。在有機合成中，光氣是合成異氰酸酯和聚碳酸酯的主要原料；在農(nóng)藥生產(chǎn)中，用于合成氨基甲酸酯類殺蟲劑；在醫(yī)藥生產(chǎn)中，用于合成氯代甲酸酯類的醫(yī)藥中間體；在染料工業(yè)中用于生產(chǎn)猩紅酸等染料中間體。
合成異氰酸酯是目前光氣最主要的用途。異氰酸酯是20世紀(jì)30年代末，在德國Bayer實驗室合成的，20世紀(jì)50年代實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。迄今為止，全球90%以上的異氰酸酯產(chǎn)品，包括MDI、TDI、HDI等大噸位產(chǎn)品，都采用光氣法生產(chǎn)。
該工藝的技術(shù)特點是工藝成熟、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好；反應(yīng)物料在系統(tǒng)內(nèi)回收、循環(huán)利用率高。隨著人們綠色環(huán)保意識的增強，非光氣法生產(chǎn)異氰酸酯的技術(shù)越來越受到重視，但目前還停留在實驗室階段，存在產(chǎn)品質(zhì)量差、收率低、副產(chǎn)物多、成本高等問題，因此沒有大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)實例。
盡管光氣法合成異氰酸酯存在高毒性和高腐蝕性，但光氣法技術(shù)成熟、經(jīng)濟合理，并且在異氰酸酯行業(yè)的持續(xù)努力下，各種新技術(shù)、新設(shè)備、新工藝不斷涌現(xiàn)，安全措施不斷加強，保證了生產(chǎn)的安全進行，也推動了異氰酸酯光氣法生產(chǎn)技術(shù)的進步。今后一段時期內(nèi)，光氣法生產(chǎn)仍然是異氰酸酯大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的最佳選擇。
光氣對人體的危害性
光氣及雙光氣中毒的病理、生理改變，主要由肺水腫所引起。吸入高濃度光氣會對人體的肺組織造成損害，導(dǎo)致血漿滲入肺泡引起肺水腫，從而使肺泡氣體交換受阻，機體缺氧而窒息死亡。同時，因光氣的化學(xué)性質(zhì)活潑，在體內(nèi)無蓄積作用，生產(chǎn)條件下，通常以急性中毒為主，主要對呼吸系統(tǒng)造成損害。
人體吸入光氣后，會發(fā)生典型刺激癥狀，初為干咳，數(shù)小時后加重。輕度中毒患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等；中度中毒時，除上述癥狀加重外，患者出現(xiàn)輕度呼吸困難、輕度紫紺；重度中毒會出現(xiàn)肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征，患者劇烈咳嗽、咳大量泡沫痰、呼吸窘迫、明顯紫紺，甚至出現(xiàn)休克、死亡。肺水腫發(fā)生前有一段時間的癥狀緩解期（一般為1～24h）。
光氣（雙光氣）中毒后的癥狀和體征，在24～48h達到高峰。如不及時救治，可在1～3天內(nèi)死亡，重度中毒可能在5天內(nèi)死亡。因此，凡吸入光氣者，至少需嚴(yán)密觀察3～4天。
光氣的安全管理措施
光氣的安全管理主要從兩方面入手，一是提高裝置的本質(zhì)安全，二是建立科學(xué)的安全管理體系，提高安全管理水平。其中生產(chǎn)裝置的本質(zhì)安全是基礎(chǔ)，含光氣的裝置應(yīng)通過雙重安全措施，即一級和二級安全措施，來提高裝置的本質(zhì)安全。
一級安全措施主要從工藝路線設(shè)計、管道、設(shè)備、泵、過程控制技術(shù)設(shè)備等方面采取措施，最大程度降低光氣泄漏的可能。如：光氣設(shè)備采取緊湊布局設(shè)計；工藝設(shè)計采用低溫低壓工藝，最大限度地減少在線光氣量；考慮工藝設(shè)備的溫度和壓力等級，確保異常條件下的機械完整性，所有管線均做消除應(yīng)力處理，并100%探傷；金屬管道和設(shè)備按完全真空條件設(shè)計，設(shè)備和管線采用高等級耐腐蝕材質(zhì)，選擇合適的腐蝕余量，并采取相應(yīng)的防腐蝕措施；含光氣的物料應(yīng)通過重力流、惰性氣體加壓或無軸封的泵（如屏蔽泵或磁力泵）進行輸送。
光氣設(shè)施不得采用螺紋連接，應(yīng)盡量減少使用膨脹節(jié)和連接法蘭，避免使用視鏡。工藝尾氣排放和壓力泄放，應(yīng)連接到光氣分解系統(tǒng)，分解系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置獨立的備用電源。生產(chǎn)過程全部采用DCS（集散控制系統(tǒng)）控制，設(shè)置在線檢測、緊急停車系統(tǒng)及聯(lián)鎖保護系統(tǒng)。設(shè)置“安全島”型控制室、操作室，獨立正壓供風(fēng)。控制室盡量設(shè)置在工廠的上風(fēng)位置，遠(yuǎn)離危險化學(xué)品源。
二級安全措施用于控制因一級隔離失效而引起的光氣擴散，二級隔離應(yīng)與光氣分解系統(tǒng)相連?？蛇x擇的二級隔離措施有：設(shè)立容納光氣設(shè)備的隔離房，隔離房內(nèi)裝有機械通風(fēng)設(shè)備，與光氣分解系統(tǒng)相連，并配備光氣探測系統(tǒng)，用來監(jiān)測泄漏出的光氣；設(shè)備和管道系統(tǒng)采用夾套包裹；隨時監(jiān)測夾層空間中的惰性氣體，并與分解系統(tǒng)相連；設(shè)立氨-蒸汽幕或氨水幕，用于分解從開放式結(jié)構(gòu)中的一級隔離中泄漏出的光氣，并保證光氣泄漏時，氨不超過規(guī)定的極限值。
除了裝置本質(zhì)安全外，建立科學(xué)的安全管理體系，也是降低事故、保證生產(chǎn)安全的有利保障。涉及光氣生產(chǎn)或使用的企業(yè)，應(yīng)建立《安全環(huán)保與健康管理（HSE）體系》，將安全管理貫穿于項目的規(guī)劃、設(shè)計、采購、設(shè)備監(jiān)造、現(xiàn)場施工、投產(chǎn)運營各個階段，建立培訓(xùn)、變更管理、標(biāo)準(zhǔn)操作、工作許可、應(yīng)急救援預(yù)案等安全程序；同時，還應(yīng)與周邊企業(yè)建立應(yīng)急聯(lián)動機制。
行業(yè)協(xié)會促進光氣安全管理
目前我國涉及光氣生產(chǎn)的企業(yè)既有國際化的大型化工公司，也有不少中小企業(yè)，企業(yè)間的工藝技術(shù)、設(shè)備狀況、管理水平參差不齊。為了促進光氣安全技術(shù)交流，加強光氣安全管理工作，中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會異氰酸酯專業(yè)委員會成立了光氣安全工作小組，自2008年開始，每兩年召開一屆國際光氣安全研討會。會議邀請國際異氰酸酯學(xué)會的光氣安全專家，以及國內(nèi)光氣安全生產(chǎn)、使用和衛(wèi)生防護的專家，分別就光氣的安全管理、應(yīng)急響應(yīng)、國內(nèi)外醫(yī)療介入的先進經(jīng)驗和光氣安全標(biāo)準(zhǔn)等予以分享、詳解；探討如何從本質(zhì)上做好光氣安全設(shè)計，如何從管理方面提升光氣安全水平。研討會對國內(nèi)所有從事光氣、雙光氣、三光氣的生產(chǎn)和應(yīng)用企業(yè)、研究院所、醫(yī)療機構(gòu)免費開放。
針對目前國內(nèi)部分光氣從業(yè)單位缺少有經(jīng)驗的安全生產(chǎn)管理人員，安全生產(chǎn)管理水平不高，從業(yè)人員不完全掌握光氣的危險特性和安全生產(chǎn)知識等情況，異氰酸酯專委會還編制了《光氣事故應(yīng)急處理》手冊，并協(xié)助國家安全監(jiān)管總局組織有關(guān)單位和專家編制《光氣安全實踐指南》，以指導(dǎo)企業(yè)加強光氣安全生產(chǎn)工作。
光氣泄漏的應(yīng)急處置
在遇有光氣泄漏時，接觸光氣的人員應(yīng)立即撤離被污染的區(qū)域，逃生方向沿逆風(fēng)或與風(fēng)向成90°的方位；污染區(qū)域立即進行隔離，嚴(yán)格限制人員出入。應(yīng)急處理人員佩戴自給正壓式呼吸器，穿防化服，從上風(fēng)處進入現(xiàn)場，盡可能切斷泄漏源，合理通風(fēng)，加速擴散；噴氨水或其他稀堿液中和，構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。
對于已接觸光氣的人員，要進行徹底去污處理，全部移除病人的衣服，并將衣服雙層密封保存，可以使用光氣探測器進行檢測，以確定不再有光氣釋放出。接觸人員在溫水淋浴下進行沖洗，若涉及眼睛，應(yīng)對眼部使用水或滴眼液進行徹底沖洗。去污處理后，盡快將接觸光氣的人員轉(zhuǎn)送到醫(yī)療機構(gòu)進行治療。光氣企業(yè)應(yīng)與就近的醫(yī)院進行溝通合作，并簽訂醫(yī)療合作協(xié)議，制定醫(yī)療方案。制定醫(yī)療方案時，應(yīng)考慮醫(yī)院可用的醫(yī)療設(shè)施及接觸人員到達醫(yī)院所需的時間。
為了便于醫(yī)療人員判斷接觸光氣人員的吸入劑量，有針對性地制定治療方案，建議涉及光氣的工作人員在平時工作時佩戴光氣徽章，起到指示作用。（作者為中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會異氰酸酯專業(yè)委員會秘書長）
編輯 鄭 君endprint
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光氣的特性及應(yīng)用
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合成異氰酸酯是目前光氣最主要的用途。異氰酸酯是20世紀(jì)30年代末，在德國Bayer實驗室合成的，20世紀(jì)50年代實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。迄今為止，全球90%以上的異氰酸酯產(chǎn)品，包括MDI、TDI、HDI等大噸位產(chǎn)品，都采用光氣法生產(chǎn)。
該工藝的技術(shù)特點是工藝成熟、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量好；反應(yīng)物料在系統(tǒng)內(nèi)回收、循環(huán)利用率高。隨著人們綠色環(huán)保意識的增強，非光氣法生產(chǎn)異氰酸酯的技術(shù)越來越受到重視，但目前還停留在實驗室階段，存在產(chǎn)品質(zhì)量差、收率低、副產(chǎn)物多、成本高等問題，因此沒有大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)實例。
盡管光氣法合成異氰酸酯存在高毒性和高腐蝕性，但光氣法技術(shù)成熟、經(jīng)濟合理，并且在異氰酸酯行業(yè)的持續(xù)努力下，各種新技術(shù)、新設(shè)備、新工藝不斷涌現(xiàn)，安全措施不斷加強，保證了生產(chǎn)的安全進行，也推動了異氰酸酯光氣法生產(chǎn)技術(shù)的進步。今后一段時期內(nèi)，光氣法生產(chǎn)仍然是異氰酸酯大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的最佳選擇。
光氣對人體的危害性
光氣及雙光氣中毒的病理、生理改變，主要由肺水腫所引起。吸入高濃度光氣會對人體的肺組織造成損害，導(dǎo)致血漿滲入肺泡引起肺水腫，從而使肺泡氣體交換受阻，機體缺氧而窒息死亡。同時，因光氣的化學(xué)性質(zhì)活潑，在體內(nèi)無蓄積作用，生產(chǎn)條件下，通常以急性中毒為主，主要對呼吸系統(tǒng)造成損害。
人體吸入光氣后，會發(fā)生典型刺激癥狀，初為干咳，數(shù)小時后加重。輕度中毒患者有流淚、畏光、咽部不適、咳嗽、胸悶等；中度中毒時，除上述癥狀加重外，患者出現(xiàn)輕度呼吸困難、輕度紫紺；重度中毒會出現(xiàn)肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征，患者劇烈咳嗽、咳大量泡沫痰、呼吸窘迫、明顯紫紺，甚至出現(xiàn)休克、死亡。肺水腫發(fā)生前有一段時間的癥狀緩解期（一般為1～24h）。
光氣（雙光氣）中毒后的癥狀和體征，在24～48h達到高峰。如不及時救治，可在1～3天內(nèi)死亡，重度中毒可能在5天內(nèi)死亡。因此，凡吸入光氣者，至少需嚴(yán)密觀察3～4天。
光氣的安全管理措施
光氣的安全管理主要從兩方面入手，一是提高裝置的本質(zhì)安全，二是建立科學(xué)的安全管理體系，提高安全管理水平。其中生產(chǎn)裝置的本質(zhì)安全是基礎(chǔ)，含光氣的裝置應(yīng)通過雙重安全措施，即一級和二級安全措施，來提高裝置的本質(zhì)安全。
一級安全措施主要從工藝路線設(shè)計、管道、設(shè)備、泵、過程控制技術(shù)設(shè)備等方面采取措施，最大程度降低光氣泄漏的可能。如：光氣設(shè)備采取緊湊布局設(shè)計；工藝設(shè)計采用低溫低壓工藝，最大限度地減少在線光氣量；考慮工藝設(shè)備的溫度和壓力等級，確保異常條件下的機械完整性，所有管線均做消除應(yīng)力處理，并100%探傷；金屬管道和設(shè)備按完全真空條件設(shè)計，設(shè)備和管線采用高等級耐腐蝕材質(zhì)，選擇合適的腐蝕余量，并采取相應(yīng)的防腐蝕措施；含光氣的物料應(yīng)通過重力流、惰性氣體加壓或無軸封的泵（如屏蔽泵或磁力泵）進行輸送。
光氣設(shè)施不得采用螺紋連接，應(yīng)盡量減少使用膨脹節(jié)和連接法蘭，避免使用視鏡。工藝尾氣排放和壓力泄放，應(yīng)連接到光氣分解系統(tǒng)，分解系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置獨立的備用電源。生產(chǎn)過程全部采用DCS（集散控制系統(tǒng)）控制，設(shè)置在線檢測、緊急停車系統(tǒng)及聯(lián)鎖保護系統(tǒng)。設(shè)置“安全島”型控制室、操作室，獨立正壓供風(fēng)。控制室盡量設(shè)置在工廠的上風(fēng)位置，遠(yuǎn)離危險化學(xué)品源。
二級安全措施用于控制因一級隔離失效而引起的光氣擴散，二級隔離應(yīng)與光氣分解系統(tǒng)相連?？蛇x擇的二級隔離措施有：設(shè)立容納光氣設(shè)備的隔離房，隔離房內(nèi)裝有機械通風(fēng)設(shè)備，與光氣分解系統(tǒng)相連，并配備光氣探測系統(tǒng)，用來監(jiān)測泄漏出的光氣；設(shè)備和管道系統(tǒng)采用夾套包裹；隨時監(jiān)測夾層空間中的惰性氣體，并與分解系統(tǒng)相連；設(shè)立氨-蒸汽幕或氨水幕，用于分解從開放式結(jié)構(gòu)中的一級隔離中泄漏出的光氣，并保證光氣泄漏時，氨不超過規(guī)定的極限值。
除了裝置本質(zhì)安全外，建立科學(xué)的安全管理體系，也是降低事故、保證生產(chǎn)安全的有利保障。涉及光氣生產(chǎn)或使用的企業(yè)，應(yīng)建立《安全環(huán)保與健康管理（HSE）體系》，將安全管理貫穿于項目的規(guī)劃、設(shè)計、采購、設(shè)備監(jiān)造、現(xiàn)場施工、投產(chǎn)運營各個階段，建立培訓(xùn)、變更管理、標(biāo)準(zhǔn)操作、工作許可、應(yīng)急救援預(yù)案等安全程序；同時，還應(yīng)與周邊企業(yè)建立應(yīng)急聯(lián)動機制。
行業(yè)協(xié)會促進光氣安全管理
目前我國涉及光氣生產(chǎn)的企業(yè)既有國際化的大型化工公司，也有不少中小企業(yè)，企業(yè)間的工藝技術(shù)、設(shè)備狀況、管理水平參差不齊。為了促進光氣安全技術(shù)交流，加強光氣安全管理工作，中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會異氰酸酯專業(yè)委員會成立了光氣安全工作小組，自2008年開始，每兩年召開一屆國際光氣安全研討會。會議邀請國際異氰酸酯學(xué)會的光氣安全專家，以及國內(nèi)光氣安全生產(chǎn)、使用和衛(wèi)生防護的專家，分別就光氣的安全管理、應(yīng)急響應(yīng)、國內(nèi)外醫(yī)療介入的先進經(jīng)驗和光氣安全標(biāo)準(zhǔn)等予以分享、詳解；探討如何從本質(zhì)上做好光氣安全設(shè)計，如何從管理方面提升光氣安全水平。研討會對國內(nèi)所有從事光氣、雙光氣、三光氣的生產(chǎn)和應(yīng)用企業(yè)、研究院所、醫(yī)療機構(gòu)免費開放。
針對目前國內(nèi)部分光氣從業(yè)單位缺少有經(jīng)驗的安全生產(chǎn)管理人員，安全生產(chǎn)管理水平不高，從業(yè)人員不完全掌握光氣的危險特性和安全生產(chǎn)知識等情況，異氰酸酯專委會還編制了《光氣事故應(yīng)急處理》手冊，并協(xié)助國家安全監(jiān)管總局組織有關(guān)單位和專家編制《光氣安全實踐指南》，以指導(dǎo)企業(yè)加強光氣安全生產(chǎn)工作。
光氣泄漏的應(yīng)急處置
在遇有光氣泄漏時，接觸光氣的人員應(yīng)立即撤離被污染的區(qū)域，逃生方向沿逆風(fēng)或與風(fēng)向成90°的方位；污染區(qū)域立即進行隔離，嚴(yán)格限制人員出入。應(yīng)急處理人員佩戴自給正壓式呼吸器，穿防化服，從上風(fēng)處進入現(xiàn)場，盡可能切斷泄漏源，合理通風(fēng)，加速擴散；噴氨水或其他稀堿液中和，構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水。
對于已接觸光氣的人員，要進行徹底去污處理，全部移除病人的衣服，并將衣服雙層密封保存，可以使用光氣探測器進行檢測，以確定不再有光氣釋放出。接觸人員在溫水淋浴下進行沖洗，若涉及眼睛，應(yīng)對眼部使用水或滴眼液進行徹底沖洗。去污處理后，盡快將接觸光氣的人員轉(zhuǎn)送到醫(yī)療機構(gòu)進行治療。光氣企業(yè)應(yīng)與就近的醫(yī)院進行溝通合作，并簽訂醫(yī)療合作協(xié)議，制定醫(yī)療方案。制定醫(yī)療方案時，應(yīng)考慮醫(yī)院可用的醫(yī)療設(shè)施及接觸人員到達醫(yī)院所需的時間。
為了便于醫(yī)療人員判斷接觸光氣人員的吸入劑量，有針對性地制定治療方案，建議涉及光氣的工作人員在平時工作時佩戴光氣徽章，起到指示作用。（作者為中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會異氰酸酯專業(yè)委員會秘書長）
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