葛衛(wèi)華

摘 要：測試了乙醇不同含量的汽油對毒物排放的影響。結果表明，采用乙醇添加劑可以有效減低空氣毒物的排放（乙醛除外），其中乙醇含量為15%V時，降幅最大。但乙醛增加10倍。在乙醇含量為15%時，相關空氣毒物的質量排放量率最低，但毒性權重依然很高。

關鍵詞：空氣毒物 有機物分析 排放特征

中圖分類號：TK464 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2014）08（a）-0126-01近十年來替代燃料方興未艾，乙醇汽油在許多國家和地區(qū)得以利用。乙醇汽油乘用車污染物排放研究較多，能減低總HC和CO的排放（Leong et al.，2002；He et al.，2003；Yu¨ ksel and Yu¨ksel， 2004；U.S.EPA，2010a）。空氣毒物中，能降低苯、1，3-丁二烯、甲苯、二甲苯的排放，但乙醛的排放卻升高（Stump et al.，1994；Poulopoulos et al.，2001；Leong et al.，2002；Niven，2005）。甚至甲醛的排放也增高（Stump et al.，1994；CSIRO/BTRE/ABARE，2003）。而且，乙醇作為添加劑還存在油耗增多的缺點（Poulop oulos et al.，2001；He et al.，2003）。

摩托車空氣毒物排放研究較少（Magnu sson et al.，2002； Jia et al.， 2005）。摩托車空氣毒物排放在一些國家和地區(qū)（中國、印度、印度尼西亞、泰國和臺灣等）是一個很嚴重的問題。

本研究采用臺架實驗研究4沖程摩托車空氣毒物排放，考慮四種乙醇含量：3%、10%、15%、20%，并用商用汽油作參照。計算了毒物的毒性排序，為健康影響評估提供有意義的信息。

1 毒性分析

選取苯、甲苯、乙苯、二甲苯、甲醛、乙醛6種空氣毒物作為目標污染物評估燃油排放產生的毒性。空氣毒性效應指標有毒性等價因子、毒性當量、致癌單位風險、危險商數。前2種用來評價二噁英類化合物的毒性，后兩種用來評價有毒空氣污染物的健康風險。

毒物的排放質量除以相應的健康基準，作為其毒性排序依據。健康基準有三種：致癌、急性中毒、慢性中毒。致癌基準表示在上限壽命期內致癌風險為1/1000000的濃度，急/慢性中毒基準表示在特定暴露期限內不發(fā)生明顯中毒反應的濃度。健康基準值來自美國環(huán)保局綜合風險信息系統(tǒng)（IRIS）（U.S.EPA，2010b）、加州環(huán)保署、加州空氣資源委員會和加州環(huán)境健康風險評價辦公室（CARB/OEHHA，2009）。

2 結果和討論

參考燃油RF的總有機組分的排放因子為360 mg/km。其中異戊烷和甲苯混合排放量最大，在5種燃油中的排放量分別占到23%、22%、21%、18%和19%。E3燃油的排放因子最高，達到394 mg/km，比參考燃油RF高9%。E3氧含量低于RF，這是因為RF用甲基叔丁基醚（MTBE）作為增氧劑，燃燒效率提高了。同時，燃料組分分析表明，E3中烯烴、環(huán)烷烴、芳香烴和苯含量最高。E15的排放因子最低，152 mg/km，其氧含量高于RF，而芳香烴和環(huán)烷烴低于RF。除羥基化合物外，絕大多數有機組分的排放因子都低于RF。值得注意的是，乙醇汽油乙醛排放遠高于PF，為后者的1.8～9.5倍。另外，通過C平衡計算，E15最高，達到93%，表明E15燃燒較為充分。

將71種VOCs分為4類：烷烴、芳香烴、烯烴、羥基化合物。乙醇汽油排放因子順序依次是烷烴、芳香烴、烯烴、羥基化合物，和參考汽油一樣。E3和E20烷烴的排放因子大于參考汽油，烯烴和芳香烴小于參考汽油。E15中烷烴、烯烴、芳香烴和RF相比分別減少59%、68%、68%，E10也呈現同樣的趨勢，分別減少37%～57%。但羥基化合物和RF相比排放反而增加，E10增加30%，E15增加76%，E20增加244%，其中主要是乙醛和丙烯醛的排放因子較高。

乙醇汽油可以降低大約45%的VOCs排放，但醛類毒物排放反而增多。因此，乙醇汽油作為替代燃料對空氣質量的影響需要進一步評估。

苯系物、甲醛、乙醛是主要的空氣毒物（Tsai et al.，2003；Jia et al.，2005）。和參考燃油相比，E15的苯系物排放因子大幅降低，其中苯減少64%、甲苯降低63%、乙苯降低77%、二甲苯減少69%。E10和E20分別下降29%～51%、14%～34%，但E3分別增加3%、34%、21%、15%。燃油中苯含量是本排放的主要來源，除此以外，烷基芳烴、烷己烷等組分在燃燒過程中也會形成苯（Zervas et al.，1999），燃料中芳香族化合物通過脫烷基化作用形成芐基，然后與氫作用生成苯，特別是在缺氧條件下更有利于反應（Zervas et al.， 2004a），E3就是如此。甲苯和乙苯排放主要是由未燃燒的燃料形成的，大分子量芳香烴通過脫烷烴作用形成甲苯（Goodfellow et al.，1996；Zervas et al.，2004b，燃料中甲苯和二甲苯失去一個氫原子或甲烷分子形成Ф-CH2，在于甲基反應生成乙苯。二甲苯的排放完全是由燃料中未燃燒的組分產生的?？傮w來說，沒有安裝催化轉換器的化油器摩托車采用乙醇汽油（添加超過15%V的乙醇）時，能減少空氣毒物的排放，但乙醛的排放卻提高了10倍以上。

3 初步毒性評估

根據前述方法，計算毒性排序。E20燃油排放致癌毒性最高，其次是E15燃油，這兩種乙醇汽油中排放的乙醛偏高，而乙醛的致癌健康基準值較低，導致其致癌性排序靠前。急性中毒影響排序為：E20、E15、RF、E10、E3。慢性影響排序為：RF、E20、E3、E10、E15。盡管E15空氣毒物排放量最低，致癌性和急性毒性排序靠前。需要說明的是，本研究毒性評估僅僅是基于暴露吸入途徑，沒有考慮其他諸如食物攝取、直接接觸、飲水吸入等。毒性評估也不能取代風險評估，因為排放因子不同于暴露濃度，健康基準值也相對保守。

4 建議

本研究測定的摩托車樣品有限，而且都是沒有安裝催化器的摩托車。在后續(xù)研究中，應增加被測車輛數量，還應該包括有催化轉化器的摩托車。

毒性評估不能取代風險評估，只能作為一種在毒性條件下評價排放數據的簡單方法。

參考文獻

[1] Al-Farayedhi，A.A.，Al-Dawood， A.M.，and Gandhidasan，P. （2000）. Effects of Blending Crude Ethanol with Unleaded Gasoline on Exhaust Emissions of SI Engine SAE Technical Paper Series 2000-01-2857，.Warrendale，PA： Society of Automotive Engineers.

[2] Al-Hasan，M.（2003）.Effect of ethanol-unleaded gasoline blends on engine performance and exhaust emission. Energ.Convers.Manage.44，1547.