馬 鈴 王 偉
(1.長沙環(huán)境保護(hù)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,湖南 長沙 410004;2.湖南有色金屬研究院,湖南 長沙 410004)
某鉛鋅冶煉廠主要是以生產(chǎn)鉛、鋅系列產(chǎn)品為主,工藝流程為:沸騰焙燒→浸出→凈液→電解→熔鑄,浸出渣采取傳統(tǒng)的揮發(fā)窯工藝回收Zn、Pb、Ag、In等有價金屬,焙燒煙氣送往制酸。在制酸過程煙氣凈化工序產(chǎn)生污酸廢水,污酸廢水酸度大、水質(zhì)成份復(fù)雜(含高濃度的Hg、Zn、Cd、As、Pb等一類污染物),處理難度大。本文通過大量的資料檢索和實驗探索、研究,在保持某鉛鋅冶煉廠現(xiàn)有污酸廢水處理流程基本不變的前提下對硫化參數(shù)、二段石灰中和參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,實驗取得了比較滿意的結(jié)果。
本實驗通過采用序批式實驗?zāi)M株冶的廢水處理工藝,通過改變硫化鈉的投加量等條件來得到最佳工藝參數(shù),采用硫化+中和處理工藝進(jìn)行除汞實驗。
1.1 廢水水質(zhì)。在某鉛鋅冶煉廠取得污酸廢水水樣,通過原子熒光光度計分析,廢水水質(zhì)見表1。
1.2 實驗藥劑配制。10%的石灰乳:稱取一份生石灰加入10份水;2%的Na2S·9H2O溶液:稱取20g化學(xué)純Na2S·9H2O溶于1000 mL水;1mg/mL的PAM溶液:稱取0.25gPAM溶于250 mL水;10%的硫酸亞鐵:稱取25g化學(xué)純FeSO4·7H2O溶于250 mL水。
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2.1 硫化反應(yīng)時間條件實驗。取某鉛鋅冶煉廠污酸廢水1000mL,用10%的石灰乳調(diào)pH值2~3,反應(yīng)10min,再加入2%的Na2S溶液6 mL,于不同的反應(yīng)時間取樣、用快速濾紙過濾并分析過濾液中Hg的濃度。實驗結(jié)果顯示隨著反應(yīng)時間的延長,廢水中殘留Hg濃度逐漸下降,當(dāng)反應(yīng)時間達(dá)到50min后,廢水中殘留Hg濃度下降趨勢不明顯,反而有小幅度升高。
2.2 硫化、中和順序條件實驗。對株冶污酸廢水進(jìn)行先中和后硫化、先硫化后中和實驗考察廢水中Hg的去除效果,實驗結(jié)果顯示:在其它條件基本相同的條件下,對株冶污酸廢水進(jìn)行先中和后硫化比先硫化后中和廢水中Hg的去除效果好。
2.3 Hg返溶實驗??疾鞆U水中硫化鈉加入量逐漸增大的情況下Hg的去除效果以及硫化鈉過量的情況下Hg的返溶情況。實驗結(jié)果顯示:對廢水先用石灰中和后,硫化鈉加入量在20-28mL之間Hg出現(xiàn)返溶,在硫化鈉加入量過量較大的情況下,Hg的去除效果好,且Hg的返溶現(xiàn)象不明顯。
2.4 二段中和pH條件實驗。一段硫化鈉加入量過量的情況下,考察二段石灰中和pH值對Hg的去除效果影響。由于處理后一段上清總Hg很低,配HgCl2使總Hg達(dá)到一定的值。實驗結(jié)果顯示:在一定的pH值范圍內(nèi),二段石灰中和pH值對Hg的去除效果影響不大,二段石灰中和對Hg的去除率很小。
2.5 二段絮凝劑篩選實驗。一段硫化鈉加入量過量的情況下,考察二段石灰中和時不同絮凝劑對Hg的去除效果影響。由于處理后一段上清總Hg很低,配HgCl2使總Hg達(dá)到一定的值,實驗效果顯示:二段石灰中和時加硫酸亞鐵對Hg的去除效果較好。
2.6 二段硫酸亞鐵投加量實驗。一段硫化鈉加入量過量的情況下,考察二段石灰中和時硫酸亞鐵投加量不同對Hg的去除效果影響。由于處理后一段上清總Hg很低,配HgCl2使總Hg達(dá)到一定的值。
實驗結(jié)果顯示:一段硫化鈉處理后,二段石灰中和時隨硫酸亞鐵投加量加大,Hg的去除效果越好;當(dāng)10%的七水硫酸亞鐵投加量為0.5 mL/500 mL·廢水,對Hg的去除效果最好。
2.7 靜態(tài)全流程實驗。依據(jù)前述條件實驗結(jié)果,采用一段先中和后硫化,二段先石灰中和后加入硫酸亞鐵的靜態(tài)全流程實驗,驗證該流程對Hg的去除效果。實驗結(jié)果見表2。從表2可以看出:采用本次實驗得出的條件實驗參數(shù),采用一段先中和后硫化,二段先石灰中和后加入硫酸亞鐵的靜態(tài)全流程實驗,Hg的去除效果很好,上清液總Hg濃度可達(dá)到0.03 mg/L。
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(1)采用污酸廢水現(xiàn)有的硫化+石灰中和的基本流程,對工藝進(jìn)行局部改進(jìn)并優(yōu)化部分參數(shù)后,處理株冶污酸廢水可行,處理后上清液總Hg濃度小于0.05mg/L,通過兩段處理后,大部分污染因子能達(dá)標(biāo)。(2)硫化除Hg時,pH值在3~5的范圍內(nèi)時,硫化效果較好。(3)硫化除Hg時,先中和后硫化比先硫化后中和對廢水中Hg的去除效果好。(4)用某鉛鋅冶煉廠污酸廢水作為實驗對象時,硫化鈉加入量過量(對Hg而言)的情況下,Hg的去除效果好,且Hg的返溶現(xiàn)象不明顯。(5)一段硫化鈉處理后,二段石灰中和時加入硫酸亞鐵對Hg的去除有一定作用,但一段硫化鈉處理后Hg濃度不能太高。(6)本實驗采用石灰(調(diào)pH值)+硫化+石灰中和的基本流程對廢水處理僅能作到達(dá)標(biāo)排放,還存在很多不足。如:產(chǎn)生二種渣(一段硫化渣、二段石灰中和渣,一段硫化渣只能作為危險固廢處理),廢水難回用等。
[1]張希衡.水污染控制工程[M].北京:冶金工業(yè)出版社.
[2]吳秀英,胡國飛.硫化鈉處理含汞廢水[J].中國環(huán)境科學(xué),1995,15(02):128-130.