劉天順
(甘肅金昌化學(xué)工業(yè)集團(tuán)公司,甘肅 金昌 737100)
甘肅金昌化學(xué)工業(yè)集團(tuán)有限公司(以下簡(jiǎn)稱(chēng)金化集團(tuán))位于河西走廊中段的甘肅省金昌市河西堡鎮(zhèn),是以生產(chǎn)化肥為基礎(chǔ),化工為主導(dǎo)的國(guó)有中型化工企業(yè),是甘肅省主要化工企業(yè)之一。金化集團(tuán)聯(lián)堿生產(chǎn)裝置經(jīng)過(guò)26年的運(yùn)行發(fā)展,產(chǎn)能由原設(shè)計(jì)38kt/a提高到目前的200kt/a,主要原材料消耗、綜合能耗均呈下降趨勢(shì),產(chǎn)品質(zhì)量也逐年提高,但距行業(yè)先進(jìn)水平還有一定差距。目前,隨著國(guó)家對(duì)化工行業(yè)環(huán)保治理要求的步步升級(jí),生產(chǎn)系統(tǒng)的防污治污成為企業(yè)重中之重的核心工作。
聯(lián)堿系統(tǒng)廢氣主要包括碳化尾氣、濾過(guò)尾氣、煅燒爐尾氣、吸氨尾氣、母液貯桶尾氣、干銨爐尾氣、無(wú)組織排放氨和粉塵,這些廢氣中除煅燒爐尾氣、干銨爐尾氣及無(wú)組織排放采取了凈化洗滌回收措施外,其余廢氣均未進(jìn)行處理,直接排放。因?yàn)槁?lián)堿母液系統(tǒng)富含氨,所以系統(tǒng)的尾氣中均含有高濃度氨,尾氣的主要污染物是氨氮,有些含有粉塵,粉塵主要來(lái)源于純堿、氯化銨干成品,對(duì)環(huán)境造成較大的影響。無(wú)組織排放廢氣中氨、粉塵的排放速率均較大,對(duì)廠區(qū)及其周?chē)h(huán)境空氣帶來(lái)不利影響,而且還造成大量氨氣原料的浪費(fèi),增加產(chǎn)品成本。
鑒于此,對(duì)聯(lián)堿系統(tǒng)的工業(yè)尾氣治理是迫在眉睫。2013年8月份,該公司實(shí)施了聯(lián)堿系統(tǒng)尾氣氨回收項(xiàng)目,至今已運(yùn)行半年,效果很好,基本實(shí)現(xiàn)了聯(lián)堿系統(tǒng)工業(yè)尾氣污染為零的目標(biāo)。
2.1.1 工藝設(shè)計(jì)
從碳化塔排出的碳化尾氣首先進(jìn)入綜合回收塔母液I凈氨段,用母液I回收其中的氨,然后再經(jīng)綜合回收塔淡氨液凈氨段,用淡氨液洗滌,洗滌尾氣達(dá)標(biāo)排放;濾過(guò)尾氣、吸收尾氣、母液貯桶尾氣新增一臺(tái)凈氨塔,并用洗滌液循環(huán)洗滌后達(dá)標(biāo)排放;碳化、濾過(guò)洗滌液一并循環(huán)提濃達(dá)到35tt以上,與煅燒冷凝液一并送淡液蒸餾系統(tǒng)進(jìn)行蒸氨。各貯桶排空尾氣,加裝抽氣罩經(jīng)引風(fēng)機(jī)抽吸(其設(shè)計(jì)壓力應(yīng)與真空泵出口壓力相等,為防止壓力不均衡出現(xiàn)濾過(guò)尾氣出口憋壓或相互串氣)后并入濾過(guò)尾氣凈氨塔循環(huán)洗滌。凈氨尾氣進(jìn)入壓縮機(jī)進(jìn)口做碳化清洗氣使用,多余部分氣體可放空。洗水以處理后的蒸氨釜液為主,不足部分補(bǔ)充軟水。
另外,為進(jìn)一步提高濾堿機(jī)能力,提高產(chǎn)品質(zhì)量,將濾堿機(jī)洗水由目前僅用熱堿液作洗水為改為三級(jí)洗水:一級(jí)煅燒熱堿液洗水,二級(jí)蒸氨釜液處理水、三級(jí)軟水洗水。即:將優(yōu)質(zhì)軟水先由重堿濾過(guò)使用,然后去其他崗位,這樣可從根本解決產(chǎn)品質(zhì)量及濾過(guò)洗水當(dāng)量過(guò)剩的問(wèn)題,同時(shí)也對(duì)系統(tǒng)平衡水產(chǎn)生了重大意義。該項(xiàng)目投運(yùn)后,系統(tǒng)水收縮程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)了預(yù)想的結(jié)果,徹底解決了聯(lián)堿系統(tǒng)洗水當(dāng)量過(guò)剩的老大難問(wèn)題,同時(shí)也大大改善了濾堿機(jī)過(guò)分控制加水量的操作,使產(chǎn)品質(zhì)量得到明顯提高。
圖1 工藝技改流程圖
2.1.2 設(shè)備選型計(jì)算
1)尾氣凈氨塔
氣速取1.2m/s
日產(chǎn)按650t/d計(jì)算
濾過(guò)尾氣量80m3/t。
桶區(qū)逸散含氨氣量30 080m3/t。
所以選取一臺(tái)φ1500×15400吸收塔可滿(mǎn)足洗滌要求。
2)淡液蒸餾塔
日產(chǎn)按650t/d時(shí),煅燒冷凝液量17.6m3/h,尾氣洗滌水30m3/h,其他含氨雜水8m3/h,因此選用一臺(tái)處理量為60m3/h蒸氨塔可滿(mǎn)足生產(chǎn)需求。
蒸氨塔聯(lián)堿系統(tǒng)推廣采用φ1980鑄鐵篩板蒸氨塔(篩板用不銹鋼制作、換熱器采用鈦材),其處理量大(60m3/h),殘液含氨低(可達(dá)到20ppm)。目前被行業(yè)新建或擴(kuò)建企業(yè)廣泛采用,是較為成熟的蒸氨新技術(shù)。
設(shè)計(jì)參數(shù):
處理量 60m3/h
淡液含氨 25~35tt
殘液含氨 ≤20ppm
蒸汽用量 10t/tTNH3(0.5MPa)
塔底溫度 85~102℃
塔頂溫度 60~80℃
殘液冷卻前溫度 80℃
冷卻后溫度 ≤40℃
2.1.3 項(xiàng)目投資
淡液蒸餾塔組件400萬(wàn)元(包括淡液蒸餾塔、換熱器、機(jī)泵、儲(chǔ)液槽、工藝管道、電器儀表、各類(lèi)調(diào)節(jié)閥、液位計(jì)、安裝運(yùn)輸費(fèi)等)。
尾氣洗滌塔組件300萬(wàn)元(洗滌塔及其附屬設(shè)備、引風(fēng)機(jī)、泵、工藝管道、設(shè)備運(yùn)輸安裝費(fèi))。
暴空氣回收改造200萬(wàn)元(真空泵、抽氣罩、附屬設(shè)備、配管安裝費(fèi)用等)。
合計(jì)投資:900萬(wàn)元。
2.2.1 工藝技術(shù)設(shè)計(jì)
對(duì)蒸氨釜液的回收利用,國(guó)內(nèi)同行業(yè)普遍采用將多余的釜液排入循環(huán)水。由于釜液中一般仍含有4tt左右的氨以及純堿、Cl-等雜質(zhì),使循環(huán)水系統(tǒng)容易結(jié)垢,致使管道堵塞、氨揮發(fā)進(jìn)入大氣污染環(huán)境,這也是淡液蒸餾技術(shù)一直沒(méi)有攻破的瓶頸問(wèn)題。近幾年,徐州水處理研究所開(kāi)發(fā)的蒸氨污水用A/B法去除回收技術(shù)受到行業(yè)廣泛認(rèn)可。該法采用催化處理的新型專(zhuān)用功能性吸附填料,分別吸收廢水中Na+和Cl-,再用HCl、NaOH進(jìn)行清洗,將污水中污染物吸附提濃生成濃度高于進(jìn)水30~50倍的NaCl濃溶液,并入母液中;脫鹽后排水中Cl-<20 mg/L,NaCl回收率>98%,使“污水”變成淺脫鹽水可用于補(bǔ)充循環(huán)水等,不造成循環(huán)水結(jié)垢。從而實(shí)現(xiàn)無(wú)廢水外排、尾氣達(dá)標(biāo)排放、清潔生產(chǎn)及治污增效雙贏的結(jié)果。
圖2 A/B法蒸氨污水去除回收工藝流程簡(jiǎn)圖
2.2.2 投資估算
名稱(chēng) 規(guī)格 數(shù)量 估價(jià)(萬(wàn)元)酸堿儲(chǔ)箱6水箱、水泵 5+16一級(jí)A床 φ2200 2臺(tái) 12二級(jí)A床 φ1500 2臺(tái) 8一級(jí)B床 φ2200 2臺(tái) 12二級(jí)B床 φ1500 2臺(tái) 8曝氣裝置含風(fēng)機(jī)填料 φ1000 1臺(tái) 5 A、B填料 55t 116石英砂 級(jí)配 40t 6.8管閥、儀表、電氣等 1批 35設(shè)計(jì)、調(diào)試、安裝、運(yùn)雜費(fèi) 42技術(shù)專(zhuān)有費(fèi) 15合計(jì)286.8
投資總計(jì):1 186.8萬(wàn)元。
成本:本技術(shù)優(yōu)點(diǎn)是處理費(fèi)低,通過(guò)本企業(yè)半年時(shí)間運(yùn)行,處理成本不到1元/m3水。
碳化尾氣:碳化尾氣的綜合回收塔對(duì)氨的凈化效率為95%,洗滌后尾氣中氨的排放速率為0.9 kg/h,滿(mǎn)足《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14554-93)中氨排放速率為20kg/h的標(biāo)準(zhǔn)要求。
濾過(guò)尾氣、母液貯桶尾氣、吸氨尾氣:濾過(guò)尾氣等的凈氨塔對(duì)氨的凈化效率為90%,洗滌后的尾氣中氨排放速率為0.4kg/h,滿(mǎn)足《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB 14554-93)中氨排放速率為8.7kg/h的標(biāo)準(zhǔn)要求。
煅燒爐尾氣、干銨爐尾氣、無(wú)組織排放廢氣在該項(xiàng)目前已作為本公司的Ⅰ期環(huán)保工程予以實(shí)施,并收到良好效果,至今正常運(yùn)行。
項(xiàng)目實(shí)施前,金化聯(lián)堿系統(tǒng)合成氨消耗平均350~355kg/t,項(xiàng)目實(shí)施后,多回收的煅燒冷凝液及尾氣氨合計(jì)在25kg/t左右,使聯(lián)堿氨耗降低到340kg/t以?xún)?nèi),年產(chǎn)量按2013年產(chǎn)量20萬(wàn)t純堿計(jì)算,獲得效益:20萬(wàn)t純堿×0.025t氨/t純堿×2 600元/t氨=1 300萬(wàn)元/年。
項(xiàng)目實(shí)施后,不但使環(huán)保問(wèn)題得到了徹底解決,同時(shí)也促進(jìn)了工藝系統(tǒng)的優(yōu)化度,各項(xiàng)能耗都大幅度降低,經(jīng)計(jì)算,由節(jié)約的蒸汽、電、水等能源折合效益328萬(wàn)元/年。合計(jì),獲得效益1 628萬(wàn)元/年。