呂翔 周素珍 嚴吉/文

1. 金屬眼鏡架中鎳存在現(xiàn)狀

我國作為世界上最大的眼鏡生產(chǎn)、出口和消費國，眼鏡消費者約有8億人。人們?nèi)粘Ｅ宕鞯难坨R產(chǎn)品都有一個重要的組成部分——金屬眼鏡架。

金屬眼鏡架在佩戴過程中經(jīng)常會接觸汗液，因此需要具有良好的耐腐蝕性能。要獲得良好的耐腐蝕性能，往往會添加鎳，使合金具有良好的強度、塑形、韌性和優(yōu)良的冷、熱加工、焊接等性能。同時，金屬眼鏡架表面的鎳鍍層可提高鏡架的美觀度。

但鎳是一種容易導致皮膚接觸性過敏的重金屬元素，醫(yī)學證明，長期接觸含鎳物品會引起皮膚過敏甚至致癌。眼鏡架的鎳析出量超標會導致人體健康受損。在與人體接觸時，鎳離子可以通過毛孔和皮脂腺滲透到皮膚內(nèi)，引起皮膚過敏發(fā)炎，其臨床表現(xiàn)為皮炎和濕疹。鎳過敏性皮炎臨床表現(xiàn)為瘙癢、丘疹性或丘疹水皰性的皮炎，伴有苔蘚化，嚴重的可導致皮膚潰爛[1]。

2. 國內(nèi)外對金屬眼鏡架鎳析出限量規(guī)定的現(xiàn)狀

目前國際上與眼鏡架鎳析出及抗腐蝕性有關的標準：國際標準ISO 12870-2012《眼科光學-眼鏡架-基本要求和試驗方法》[2]規(guī)定了眼鏡架鎳析出量的限值為0.5g/cm2/week；國際標準ISO/TS 24348《眼鏡架—對金屬和合金鏡架的模擬佩戴以及鎳析出量的檢測方法》[3]于2007年正式頒布。

測試方法主要通過所有正常條件下，長期直接與皮膚接觸的有效釋放速率評估，即被測試鎳釋放的金屬眼鏡架放入模擬人體汗液中一星期。使用合適的分析方法如電感耦合等離子光譜法測試溶液中溶解的鎳的濃度。

國內(nèi)缺少鎳析出量限值要求及檢測方法標準。目前我國與眼鏡產(chǎn)品有關的各項標準，尤其是眼鏡架國家標準GB/T 14214-2003《眼鏡架 通用要求和試驗方法》[4]中，尚未涉及鎳析出量的限值和檢測方法。

3. 實驗測試

采用國際標準：鎳釋放測試前磨損模擬方法對眼鏡架進行磨耗處理，然后在模擬人體汗液中浸泡168小時后，用電感耦合等離子體質譜儀對溶液中溶解的鎳的濃度進行測試[5]。

3.1 儀器及試劑

美國Agilent ICP-MS7500cx電感耦合等離子體質譜儀；重慶漢巴試驗設備有限公司生產(chǎn)的可編程高低溫試驗箱（HLT702P）；鎳釋放測試磨損儀（ROTA 2.1E）。

3.2 磨損模擬方法

研磨顆粒：顆粒物，其組成：椰子、胡桃、花生和杏仁外殼，按重量比1∶1∶1∶1混合，粒徑介于0.8～1.3mm之間。

研磨劑：其組成為6%～8% 褐煤蠟酸-乙二醇二酯；3%十八碳烷酸；30%～35%石油蒸餾物氫化處理加氫精制；2%三乙醇胺；48%二氧化硅；6%～9%去離子水；

稱足夠量的顆粒物以便能將滾筒充至半滿。按每質量比1000﹕7.5的比例加入相應的研磨劑，將滾筒旋轉5小時（正反各2.5小時），使其均勻混合。

在待測物體與研磨劑和研磨顆粒的磨損介質被一起放置到滾筒中之前，待測物體需暴露在腐蝕性空氣中一段時間。然后滾筒旋轉，以便使測試物件獲得由磨損介質所致的磨損。

3.3 模擬人體汗液的配制

腐蝕介質：純度大于85%的DL-乳酸50g和氯化鈉100g，溶解在1000ml去離子水中。脫脂溶液，被適量稀釋的、中性的、經(jīng)濟適用的清潔劑，例如0.5%的十二烷基苯磺酸鈉水溶液。去離子水，電導率最大值為1μS/cm。

3.4 儀器條件及標準溶液的配置

儀器條件：同位素選擇：60Ni；內(nèi)標物選擇：72Ge；積分時間：0.3s；干擾消除：He碰撞反應池。氬氣壓力：680～720KPa，氦氣壓力：0.4～0.6KPa，S/C Temperature：2℃；使用10μg/L的調(diào)諧液對儀器條件進行最優(yōu)化。

鎳標準儲備溶液濃度1 0 0 0 μ g / m l（5%HNO3，國家鋼鐵材料測試中心），50mL容量瓶，將鎳標準儲備溶液逐級稀釋成100μg/L、200μg/L、400μg/L、800μg/L、2000μg/L的標準系列，實驗室環(huán)境溫度下保存。

實驗中使用的所有器皿，使用前必須洗凈，將器皿在洗液中浸泡過夜，用自來水洗凈后，用蒸餾水沖洗3次。

3.5 樣品制備及部位選擇

金屬眼鏡架的主要組成部分包括鏡框、鏡腿和鼻梁，其材質、工藝和與人體的接觸情況有所區(qū)別，因此本文選擇將一副金屬眼鏡架拆分為鏡框、鏡腿、鼻梁3個部位分別進行鎳釋放量的測試。

4. 檢測結果

4.1 線性方程和檢出限

在優(yōu)化條件下，測定校正空白和標準溶液系列，得標準曲線相關參數(shù)和該標準溶液系列下的線性范圍。相關系數(shù)：0.9998；線性回歸方程：Y=0.04580X-0.1825；檢出限：0.002679μg/L。所得鎳元素標準曲線圖見圖1：

圖1 鎳元素標準曲線圖

4.2 實際樣品分析

測試樣品總數(shù)為1 0 0 批次，參考I S O/TS12870:2012《眼科光學-眼鏡架-基本要求和試驗方法》，設定0.5g/cm2/week為鎳釋放量的限值。

所得結果中，鼻梁的超標比率最高，鏡框的超標比率略低，鏡腿的超標比率最低。而按整副眼鏡架統(tǒng)計，成人眼鏡架超標數(shù)量為32副，總體超標比率為40%，兒童眼鏡架超標數(shù)量為9副，總體超標比率為45%。

樣品部位 樣品類型 樣品數(shù)量 超標數(shù)量 超標比率(%)鏡腿成人眼鏡架 80 22 27.5兒童眼鏡架 20 6 30.0合計 100 28 28.0成人眼鏡架 79 34 43.0兒童眼鏡架 20 9 45.0合計 99 43 43.4鏡框鼻梁成人眼鏡架 69 26 37.7兒童眼鏡架 18 7 38.9合計 87 33 37.9

5. 金屬眼鏡架中鎳析出量危害來源分析

5.1 產(chǎn)品本身危害性來源

眼鏡架中的鎳主要有兩個來源。一是制造眼鏡架的基材中含鎳。目前市場上金屬眼鏡架材料多種多樣，高端的眼鏡架產(chǎn)品主要采用純鈦、鈦合金或貴金屬材料制成，中低端的金屬眼鏡架一般以銅鎳合金或不銹鋼材料制成。二是眼鏡架的電鍍工藝中使用鎳。金屬眼鏡架的制造主要是以金屬為基材，然后對表面進行電鍍處理，達到防腐蝕、提高耐用性和美觀的目的。目前國內(nèi)制造的眼鏡架產(chǎn)品廣泛采用含鎳電鍍工藝，這種工藝成本低廉，產(chǎn)品光澤度好，被國內(nèi)部分眼鏡架生產(chǎn)企業(yè)所采用，而含鎳電鍍工藝是導致鎳元素釋放超標的主要原因。

5.2 產(chǎn)品使用過程中危害性來源

消費者使用不當，也會增加眼鏡架的鎳釋放量質量安全風險。如運動時大量出汗、戴眼鏡蒸桑拿或洗澡，均可能腐蝕眼鏡架表面的鍍層，使金屬眼鏡架中的鎳直接與皮膚接觸，造成鎳離子通過毛孔和皮脂腺滲透到皮膚內(nèi)，從而增大皮膚過敏發(fā)炎的風險。

5.3 消費者為過敏人群

從醫(yī)學角度講，過敏性體質主要是指當人體受到各種刺激如不良反應的化妝品、化學制劑、花粉、某些食品、污染的空氣等，導致皮膚出現(xiàn)紅腫、發(fā)癢、脫皮及過敏性皮炎等異常現(xiàn)象。

根據(jù)《鍍鎳物品所致接觸性皮炎56例分析》報道，廣東省佛山市第一人民醫(yī)院皮膚科對56例接觸性皮炎患者的臨床資料進行分析，其中男l(wèi)4例、女42例，年齡l6～45歲，平均年齡23.8歲；病程3個月至7年，皮疹形態(tài)為淡紅色斑疹、紅色丘疹、糜爛滲出，部分有苔蘚樣變，色素沉著。自覺瘙癢，病情反復，冬輕夏重。

6. 危害控制建議

引導生產(chǎn)企業(yè)積極面對鎳析出問題，促進企業(yè)重視眼鏡架質量安全，提高質量；引導生產(chǎn)企業(yè)主動選用含鎳低或不含鎳的基材，改進生產(chǎn)工藝，或在含鎳鏡架表明鍍一層保護膜，并增加保護膜的厚度及耐磨損性，消除產(chǎn)品質量安全風險。

加強對消費者的宣傳，發(fā)布消費預警信息，提醒消費者特別是過敏體質的人群，合理選擇眼鏡架產(chǎn)品，盡量不佩戴金屬眼鏡架。在佩戴過程中引起皮膚過敏的消費者，應及時就診，并更換眼鏡架。

加快國家標準制修訂工作?？紤]到國際標準及歐盟地區(qū)均對眼鏡架中鎳析出量進行了規(guī)定，建議相關部門及時關注發(fā)達國家眼鏡架標準變動情況，組織國家標準修訂工作，研究將鎳析出量限值要求引入到國內(nèi)眼鏡架標準中。

7. 結論

經(jīng)過對100批次的金屬眼鏡架不同部位的鎳釋放量測試研究，有超過40%的金屬眼鏡架鎳析出量大于0.5g/cm2/week，這樣的析出量可能導致皮膚過敏及引發(fā)皮炎等疾病，傷害程度較嚴重。而消費者在選購金屬眼鏡架時很難直觀判斷金屬眼鏡架的鎳析出量是否超標，因此，有必要在國家標準中設定金屬眼鏡架鎳析出量的限值，監(jiān)管部門隨時對此類產(chǎn)品進行鎳析出量進行質量監(jiān)控，確保消費者的健康。

[1] 伊賓，2005，醫(yī)用金屬材料中的鎳危害，生物醫(yī)學工程學雜志，2005:22(5):1067～1069

[2] ISO 12870-2012 Ophthalmic optics. Spectacle frames. Requirements and test methods

[3] ISO/TS 24348-2007 Ophthalmic optics. Spectacle frames. Method for the simulation of wear and detection of nickel release from metal and combination spectacle frames

[4] GB/T 14214-2003《眼鏡架 通用要求和試驗方法》

[5] EN 1811-2011 Reference test method for release of nickel from all post assemblies which are inserted into pierced parts of the human body and articles intended to come into direct and prolonged contact with the skin