詹力揚(yáng) 陳立奇 張介霞, 李玉紅 吳曼 許蘇清

(1國家海洋局第三海洋研究所,海洋大氣化學(xué)與全球變化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,福建廈門361005;2廈門大學(xué)海洋與地球?qū)W院,福建廈門361005)

0 引言

N2O溫室氣體對全球氣候和大氣化學(xué)過程均有重要影響。等濃度N2O的溫室效應(yīng)是CO2的200—300倍。同時(shí),其光化學(xué)產(chǎn)物NO在平流層中可與O3反應(yīng),破壞大氣臭氧層[1]。在人類限制生產(chǎn)使用氟氯烴并致其大氣濃度逐年下降的情況下,N2O成為21世紀(jì)排放量最大的臭氧層破壞氣體[2]。因此,N2O相關(guān)研究受到日益關(guān)注。海洋是大氣N2O最主要的來源之一。20世紀(jì)90年代之前,大多數(shù)研究[3-10]顯示,海洋對大氣 N2O儲(chǔ)庫的貢獻(xiàn)量在10 Tg·a-1以內(nèi)。在此基礎(chǔ)上,IPCC[11]估算全球N2O來源為17.7 Tg·a-1,其中,約有3 Tg·a-1源于海洋。Nevison和Suntharalingam等[12-13]分別運(yùn)用模型對全球海洋N2O源強(qiáng)進(jìn)行評估,得到4 TgN·a-1的基本一致的結(jié)論。

在全球的主要洋區(qū)中,南大洋(本研究對南大洋定義是40°S以南的洋區(qū))是全球海洋中十分重要的一個(gè)洋區(qū),其面積約占世界大洋總面積的20%。它連接全球三大洋,除起到化學(xué)和生物物質(zhì)傳輸通道作用外,它與其他大洋交換作用也強(qiáng)烈影響全球氣候。而南大洋對全球變化效應(yīng)具有放大作用,通常可以作為全球變化的進(jìn)程指示器,因此南大洋成為研究全球變化的重要區(qū)域。此外,南大洋還是許多水團(tuán),如模態(tài)水、中間水、深層水和底層水團(tuán)形成的區(qū)域。水團(tuán)在南大洋的下沉過程為人為排放的CO2等溫室氣體提供了向大洋內(nèi)部輸送的通路。研究結(jié)果顯示,30°S以南洋區(qū)吸收人為排放CO2體積約為全球大洋吸收量的1/3—1/2[14]。由此可見,南大洋在全球溫室效應(yīng)的調(diào)控方面起著極為重要的作用。

遺憾的是,時(shí)至今日,由于南大洋和南極海域的極端環(huán)境和惡劣天氣成為地球大洋最難以接近和到達(dá)的海域,因此在南大洋進(jìn)行過的N2O調(diào)查研究工作十分有限,但是這些有限的結(jié)果還是令人感興趣的。Priscu等[15]對Ross冰架水體(Ross Ice Shelf或RIS)水體NH4+、N2O的研究工作,其結(jié)果顯示RIS水體中N2O和大氣基本持平,即非大氣N2O的源區(qū)也非匯區(qū)。Weiss等[16]對南印度洋進(jìn)行調(diào)查發(fā)現(xiàn)近南極某些區(qū)域表層海水具有較高的N2O飽和度;Rees等[17]對南大洋開展N2O研究中發(fā)現(xiàn),德雷克海峽表層海水N2O分壓與大氣平衡;別林斯高晉海表層海水在季節(jié)融冰水稀釋的作用下,略呈不飽和狀態(tài)。根據(jù)這一研究結(jié)果,Rees等[17]認(rèn)為,Bouwman等[18]提出南極海洋(Antarctic Ocean)為全球大氣的重要來源的結(jié)論可能需要重新審視。Law等[19]在SOIREE南大洋施鐵肥試驗(yàn)中(49°S—61°S緯度范圍)調(diào)查了水體中N2O分布,結(jié)果顯示調(diào)查區(qū)域表層海水N2O分壓和大氣平衡,在施放鐵肥后觀測到80 m處N2O濃度顯著升高。Zhan和Chen[20]對南大洋印度洋和普里茲灣表層海水進(jìn)行調(diào)查,提出物理因素為南大洋表層海水N2O分布主控因素。

模型研發(fā)和運(yùn)用突破了現(xiàn)場條件限制。根據(jù)Nevison[12]利用現(xiàn)場調(diào)查共60 000個(gè)數(shù)據(jù)估算得到全球大洋的表層海水大氣ΔpN2O,并利用美國國家大氣研究中心(NCAR)獲得的氣象數(shù)據(jù)估算海氣傳輸系數(shù)(gas transfer coefficiency),最后得到4 TgN·a-1的大氣海洋年通量數(shù)據(jù)(范圍1.2—6.8 TgN·a-1之間)。南大洋可能是全球N2O的一個(gè)重要來源,占全球海洋來源的35%;Suntharalingam等[13]運(yùn)用海洋綜合環(huán)流模型(ocean general circulation model,OGCM),結(jié)合海洋中ΔN2O和AOU關(guān)系隨深度的變化,對N2O在海水中的垂直分布進(jìn)行模擬,得到與Nevison[12]相類似的結(jié)果,得出全球海氣通量值3.85 TgN·a-1(范圍在2.7—8.0 TgN·a-1),其中,南大洋的釋放通量占總通量的43%。在他們的研究中,均提出南大洋是全球N2O強(qiáng)源區(qū)。然而,我們的初步研究則顯示,南大洋可能是大氣N2O的匯區(qū)。本研究利用中國南極科學(xué)考察結(jié)果對南大洋的源匯特性進(jìn)行分析。

1 方法

1.1 研究海域和采樣方法

本研究利用中國第25、26次南極科學(xué)考察的機(jī)會(huì),對南大洋進(jìn)行走航采樣工作。研究區(qū)域如圖1所示,澳大利亞新西蘭以南洋區(qū)及環(huán)南極60°S緯度線等南大洋區(qū)域。研究緯度范圍覆蓋所有南大洋典型鋒面結(jié)構(gòu)。

圖1 中國第25、26次南極科學(xué)考察走航觀測現(xiàn)場數(shù)據(jù)Fig.1.Cruise tracks of the 25th(red)and 26th(blue)Chinese Antarctic Research Expedition(CHINARE)

樣品采集利用雪龍船配備的表層海水采集泵進(jìn)行。海水采集泵進(jìn)水口位于水位線下方約4.5 m處,樣品采集口位于實(shí)驗(yàn)室內(nèi),水樣全程保持流動(dòng)。所采集水樣N2O濃度分析結(jié)果與現(xiàn)場CTD水樣采集獲得水樣分析結(jié)果無顯著差異。樣品使用250 mL溶氧瓶采集。所采樣品添加200μL HgCl2飽和溶液后避光4℃條件保存,具體采樣及保存參考Butler等[21]的方法。

1.2 分析方法

實(shí)驗(yàn)室使用Shimadzu GC-2010氣相色譜儀進(jìn)行樣品分析。氣相色譜配備CTC自動(dòng)頂空進(jìn)樣器。水樣分裝到20 mL頂空瓶密封好后,通過自制的雙針裝置將一定量的水樣用高純氮?dú)庵脫Q出來。制備好的頂空樣由機(jī)械臂移至水汽平衡的振蕩器平衡,達(dá)到平衡之后自動(dòng)進(jìn)樣。色譜儀安裝有專門用于分離N2O的十通閥反吹系統(tǒng),柱分離系統(tǒng)由兩根3 m長的HysepQ和一根1.9 m長的P-N柱組成。本系統(tǒng)可通過柱切換系統(tǒng)除去氣體中的雜質(zhì)峰,分析結(jié)果只出現(xiàn)N2O單峰。樣品分析精度及準(zhǔn)確度平均值均在2%左右。10 h儀器變異系數(shù)為0.6%。具體的樣品分析、條件優(yōu)化和參數(shù)設(shè)置見Zhan等[22]方法。

1.3 其他數(shù)據(jù)

N2O海氣通量的計(jì)算利用了覆蓋研究海區(qū)的遙感風(fēng)速數(shù)據(jù)。該數(shù)據(jù)是由歐洲極軌氣象衛(wèi)星METOP-A/B衛(wèi)星搭載的ASCAT散射計(jì)反演而得(ftp://ftp.remss.com/ascat/),該數(shù)據(jù)空間分辨率為0.25經(jīng)度×0.125緯度。根據(jù)下載的南大洋上空10 m處的12月、1月和2月的風(fēng)速數(shù)據(jù),進(jìn)一步處理成季節(jié)平均數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果和討論

2.1 夏季南大洋表層海水N2 O飽和度異常分布特征及調(diào)控機(jī)制

中國第25、26次南極科學(xué)考察航線表層海水表層海水溫度之間的關(guān)系如圖2所示。由圖可見,南大洋表層海水中N2O和溫度水溫呈很好的指數(shù)衰減相關(guān)關(guān)系,相關(guān)系數(shù)R2=0.957,P＜0.000 1,呈顯著相關(guān),說明南大洋表層海水溫度是N2O分布的主控因素。該現(xiàn)象在Zhan等[22]的工作中曾有相關(guān)報(bào)道。然而,與上述研究不同的是,本研究具有較高的數(shù)據(jù)量和空間分布范圍。研究結(jié)果顯示,在亞南極峰以北表層海水中N2O濃度與平衡濃度(圖2中紅線所示)較為一致,說明該區(qū)域N2O與大氣接近平衡;而亞南極峰以南表層水體中N2O則呈現(xiàn)不飽和狀態(tài)。該現(xiàn)象十分值得關(guān)注。這是因?yàn)橐恢币詠?由于上升流的存在,南大洋被認(rèn)為是全球大氣N2O重要來源區(qū)域,而本研究所覆蓋較廣闊的南大洋調(diào)查區(qū)域的不飽和現(xiàn)象卻意味著南大洋至少在夏季可能是大氣N2O的匯區(qū)。因此,對該區(qū)域海洋N2O源匯特征進(jìn)行謹(jǐn)慎的分析和評估工作具有十分重要的意義。為了更加準(zhǔn)確地分析南大洋可能存在的N2O源匯特性,計(jì)算航線上各航段表層海水的飽和度異常

其中S1為飽和度異常值,C0和Ce分別為海水中N2O現(xiàn)場實(shí)測濃度和現(xiàn)場條件下的平衡濃度。當(dāng)S1=0,表層海水中N2O與大氣平衡;當(dāng)S1＞0時(shí)表層海水中N2O過飽和,表層海水表現(xiàn)為源特性,反之,當(dāng)S1＜0時(shí)表層海水中N2O不飽和,表層海水表現(xiàn)為匯特性。圖3為南大洋測區(qū)表層海水飽和度異常值在不同緯度上的分布特征。由圖3可見,表層海水N2O飽和度異常值北高南低,均值約在-3%,考慮分析方法存在的不確定度,可認(rèn)為部分區(qū)域接近與大氣的平衡,部分區(qū)域,主要是高緯度區(qū)域存在明顯不飽和現(xiàn)象。但由于數(shù)據(jù)的精度有限,無法很清晰地區(qū)分表層海水的源匯特征差異。因此只能根據(jù)南大洋的水文特征做響應(yīng)的區(qū)分。

圖2 中國第25、26次南極考察航線表層海水N2O濃度分布及海氣平衡濃度曲線Fig.2.The surface N2O distribution patterns during the 25th and 26th CHINARE(solid circule)and the equilibrium line of surface water vesus surface water temperature(SST)(red line)

圖3 南大洋表層海水飽和度異常值隨緯度變化分布圖Fig.3.Distribution patterns of surface N2O saturation anomally against latitude in the southern ocean during the 25th and 26th CHINARE

根據(jù)Zhan[20]的結(jié)果,N2O在南大洋的分布存在以亞南極鋒(表層水溫在4—8℃的快速變化區(qū)間,鹽度變化為33.6—34.2)為分界線的分布特征,即亞南極鋒以北顯示出N2O過飽和特征,而在亞南極鋒以北顯示出不飽和特征,且南向增強(qiáng)。這種分布與南大洋水文結(jié)構(gòu)特征存在相對應(yīng)關(guān)系。亞南極鋒以北的表層海水主要成分是亞南極模態(tài)水,該水團(tuán)垂直混合均勻;而亞南極鋒以南水體則為亞南極表層水,相對亞南極模態(tài)水而言,該水團(tuán)呈現(xiàn)出低溫低鹽的特征,這主要是由于該水團(tuán)來源于南半球高緯度表層水體的艾克曼北向運(yùn)移。這一現(xiàn)象在25、26次南極考察中也觀察到,但亞南極鋒以北的飽和度異常相對Zhan等[20]的研究結(jié)果較不顯著。亞南極鋒以南可以觀察到N2O飽和度異常值進(jìn)一步降低的現(xiàn)象。這種變化很可能與現(xiàn)場水文特征有密切的關(guān)系。亞南極鋒以南存在另一個(gè)鋒面“極鋒”,其特征為200 m以淺2℃的水溫。極鋒以南的表層水為南極表層水,具有低溫低鹽的特性。這種較低的溫鹽特征的形成應(yīng)該是夏季融冰水對表層海水稀釋作用的結(jié)果。該區(qū)域表層海水中,N2O顯著的不飽和特點(diǎn)可能源于海冰融化對表層海水的稀釋。海冰在形成過程中大部分N2O氣體被“擠出”,因此所形成的海冰中N2O含量通常低于海水。海氣交換過程的相對滯后自然導(dǎo)致了表層海水中較低N2O。上述過程可用于解釋極鋒以南表層海水中N2O低值形成。根據(jù)上述分析,可以得出初步結(jié)論,亞熱帶鋒即繞極深層流的北界以北,風(fēng)速較低,側(cè)表層N2O交換速率較慢,可在表層積累并形成相對高值。亞熱帶鋒以南和極鋒之間,西風(fēng)盛行,海氣交換完全,表層海水N2O與大氣值接近平衡;極鋒以南,表層海水受融冰影響N2O呈現(xiàn)明顯不飽和特征。

目前有限的研究均顯示南大洋總體上為大氣N2O來源,因此,極鋒區(qū)較顯著的N2O不飽和現(xiàn)象十分值得注意。根據(jù)上述推測,可進(jìn)行如下假設(shè),分析不飽和過程形成的機(jī)理。對至今尚未見有關(guān)南極海冰中N2O含量的報(bào)告,僅有Randall等[23]對北冰洋的海冰進(jìn)行了調(diào)查,結(jié)果顯示北極海冰中N2O濃度約為6 nmol·L-1。因此,以極鋒為界,假設(shè)南大洋極鋒以南N2O的分布特征是由N2O含量海冰融化對表層海水的稀釋所致?？梢愿鶕?jù)以下混合模型,對稀釋過程進(jìn)行模擬。若不考慮海氣交換因素,亞南極鋒以南的表層海水可視為,鹽度為4(PSU)的海冰端元和鹽度約為34.1(PSU)(該鹽度約為南極表層水最北端的鹽度最高值)的表層海水端元混合而得,可得出如下混合模型:

其中,S1和S2分別為海冰和海水端元的鹽度,設(shè)為4和34.3,S3為混合后形成水團(tuán)的鹽度;x為混合水團(tuán)中海冰的百分比含量;C1為海冰中N2O含量,Ce為該水團(tuán)混合前該區(qū)域表層海水溫度和鹽度條件下表層海水中N2O的溶解度;根據(jù)各采樣點(diǎn)的表層溫鹽特征和平衡濃度進(jìn)行計(jì)算,獲取相應(yīng)采樣點(diǎn)數(shù)據(jù)可計(jì)算出相應(yīng)的C3值。所得到的C3是不考慮海氣交換和表層次表層海水物質(zhì)交換條件下,經(jīng)過混合后相應(yīng)區(qū)域濃度值。

將所獲得的航跡上的CS值和現(xiàn)場觀測C0值進(jìn)行相關(guān)分析,相關(guān)結(jié)果如圖4所示,兩組數(shù)據(jù)呈顯著相關(guān)關(guān)系(R2=0.4538,P＜0.0001),說明極鋒區(qū)模擬值與現(xiàn)場觀測值顯著相關(guān)。將公式1中的C0用CS代替,獲得公式4。

圖4 南大洋亞南極鋒表層海水中N2 O濃度估算值C S和觀測值CO之間相關(guān)關(guān)系Fig.4.The relationship between simulated and observed N2 O concentraitons south of Polar Front(PF)in the Southern Ocean during the 25th and 26th CHINARE

該公式的意義是不考慮海氣交換過程和下層水體向上輸送過程的影響,僅考慮表層海水和融冰水的混合過程,混合后表層海水中N2O飽和度異常值為S2。由圖5可見,極鋒以南表層海水N2O飽和度異常存在離散狀態(tài),然而飽和度異常模擬值幾乎都＞-5%。根據(jù)計(jì)算結(jié)果顯示S2和S1之間存在一定的差值。S2—S1隨緯度的分布特征如圖6所示。由圖可得出以下信息:首先,模擬結(jié)果和現(xiàn)場觀測結(jié)果之間差異顯示,飽和度異常模擬值較現(xiàn)場觀測值平均高約5%,單純的混合過程無法完全解釋極鋒區(qū)以南表層海水的不飽和現(xiàn)象,表層海水不飽和的結(jié)果是大氣向表層海水的傳輸,因此維持表層海水不飽狀態(tài)應(yīng)有其他的原因。其次,混合過程并非引起N2O濃度偏離平衡濃度的主要原因?？梢酝茰y,表層海水融冰過程表層海水溫度變化可能是極鋒以南表層海水飽和度異常偏離平衡的重要原因。

圖5 極鋒以南表層海水飽和度異常模擬值的緯度分布Fig.5.Distribution of simulated surface N2 O saturation anomally vesus latitude south of PF in the Southern Ocean during the 25th and 26th CHINARE

圖6 極鋒以南表層海水中N2O混合模型計(jì)算與觀測飽和度異常值差值的緯度分布特征Fig.6.Difference between simulated N2 O surface concentrations by simple mixing model and observation vesus latitude south of PF in the Southern Ocean during the 25th and 26th CHINARE

根據(jù)現(xiàn)場極鋒以南表層水體的分布特征,可以發(fā)現(xiàn),該區(qū)域表層海水溫度約在-1.9—2.0℃之間波動(dòng),并且該波動(dòng)沒有明顯的緯度規(guī)律,導(dǎo)致這種變化的可能原因是海冰融化過程,海冰在融化的過程中吸收大量的熱,導(dǎo)致表層海水溫度下降。溫度的波動(dòng)直接改變表層海水N2O飽和度,因此如果部分區(qū)域表層海水的溫度有2℃的波動(dòng),足以導(dǎo)致圖6飽和度異常值的波動(dòng)。此外,值得注意的是在航線上除了多數(shù)水體存在表層不飽和現(xiàn)象外,還存在少數(shù)站位存在過飽和的現(xiàn)象,例如61°S和66°S附近,通常與這些高值相對應(yīng)的溫鹽數(shù)值均較周圍水體高,可能與上升流的存在有密切的關(guān)系。然而,從空間分布特點(diǎn)上來看,夏季這種潛在的上升流在觀測區(qū)域并不顯著。

然而,通過上述討論,可以發(fā)現(xiàn),導(dǎo)致表層海水N2O變化的因素較多,并且仍然較為不確定,即使是N2O在表層海水的濃度變化仍存在較復(fù)雜的空間變化。因此,要準(zhǔn)確評估表層海水源匯通量需要在數(shù)據(jù)空間分辨率上獲得實(shí)質(zhì)性的提升。此外,也需要運(yùn)用遙感等相關(guān)數(shù)據(jù)評估表層海水溫度變化等信息,以準(zhǔn)確全面的分析南大洋相關(guān)區(qū)域的源匯特性和形成機(jī)制。

2.2 極鋒以南洋區(qū)夏季表層海水N2 O海氣通量估算

海氣通量的估算是一項(xiàng)不確定性較高的工作,然而對于了解海洋對溫室氣體收支的調(diào)控作用,海氣通量估算卻是一項(xiàng)極具重要性的工作。此外,在極鋒以南洋區(qū)存在的復(fù)雜的混合過程也使該項(xiàng)工作具有很高的挑戰(zhàn)性。海氣通量計(jì)算主要是根據(jù)海氣界面存在的目標(biāo)物濃度差異?？梢杂霉?

其中,F是海氣通量,k為擴(kuò)散系數(shù),ΔC為界面濃度差。ΔC相對容易獲得,而k值則通過相關(guān)的計(jì)算獲得。目前已有大量的k值計(jì)算方法,Wannikhof等[24]也有相關(guān)的總結(jié)。通常的做法是通過平均風(fēng)速值求得平均k值,其與區(qū)域平均濃度差即為該區(qū)域的平均通量,根據(jù)這一計(jì)算方法,運(yùn)用Wannikhof等[25]可以獲得極鋒以南洋面海氣通量約為-2.47 ±0.63 μmol·m-2·d-1,其中 0.63 μmol·m-2·d-1的誤差由樣品分析過程帶入。

圖7 極鋒以南風(fēng)速遙感數(shù)據(jù)Fig.7.Distribution patterns of wind speed south of PF in the southern Ocean

根據(jù)下載獲得的季節(jié)風(fēng)速平均數(shù)據(jù),極鋒以南表層風(fēng)速數(shù)據(jù)相對平穩(wěn),隨緯度增高有緩慢的增加,風(fēng)速整體變化范圍約在0—18.0 m·s-1(圖7),然而,通過對上述風(fēng)速進(jìn)行正態(tài)分布分析,可以發(fā)現(xiàn),整個(gè)區(qū)域95%以上的風(fēng)速落在6.2—9.2 m·s-1之間。根據(jù)Wannikhof等[25]的海氣通量計(jì)算公式,可以獲得海氣通量范圍落在-3.51— -1.62μmol·m-2·d-1之間,該數(shù)據(jù)值與平均風(fēng)速的計(jì)算結(jié)果顯示,有分析方法引進(jìn)的誤差仍落在95%風(fēng)速變化范圍計(jì)算獲得的通量范圍內(nèi)。由此說明,海氣通量計(jì)算需要更為謹(jǐn)慎的處理方式。

根據(jù)上述計(jì)算的結(jié)果,可以對極鋒以南洋區(qū)海氣通量進(jìn)行評估,假設(shè)南極極峰以南的洋區(qū)N2O和風(fēng)速分布特征均通和上述描述一致,通過計(jì)算可以獲得及鋒以南洋區(qū)海氣通量約在-3.5×10-4—-7.7×10-4Tg N·a-1。因此該區(qū)域顯示為夏季大氣N2O的一個(gè)弱匯。

3 結(jié)論

南大洋表層海水N2O分布特征顯示亞熱帶鋒附近表層海水顯示過飽和特征,亞南極鋒附近與大氣接近平衡;極鋒以南,表層海水呈現(xiàn)出一定的不飽和特征。導(dǎo)致該不飽和現(xiàn)象可能是由于海冰快速融化過程所致,快速融化過程中表層海水的溫度變化對N2O不飽和的貢獻(xiàn)較高,融冰水對N2O不飽和度的貢獻(xiàn)則相對有限。通過已有的經(jīng)驗(yàn)公式評估海氣通量存在一定的誤差,尤其在該類水域,復(fù)雜多變的表層海水特性進(jìn)一步增加了評估的困難。運(yùn)用正態(tài)分布統(tǒng)計(jì),選取占觀測風(fēng)速95%以上的風(fēng)速范圍進(jìn)行海氣通量評估。所得結(jié)果顯示,由于風(fēng)速變化不確定度帶來的風(fēng)速變化高于實(shí)驗(yàn)分析誤差帶來的不確定度。極鋒以南洋區(qū)是大氣N2O的匯區(qū),年貢獻(xiàn)量為-3.5—-7.7×10-4百萬噸氮。要更準(zhǔn)確地了解極鋒區(qū)以南洋區(qū)的不飽和現(xiàn)象以至整個(gè)南大洋的分布特征,需要在觀測手段上有所提高,以獲得更高分辨率的數(shù)據(jù)。同時(shí),通過結(jié)合遙感表層海水溫度、鹽度和海冰等信息儀器獲得對相關(guān)區(qū)域更為精確的通量評估結(jié)果。

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