車 暢

(哈爾濱市飼料科學研究所 150018)

氣相色譜法測定大豆中MCPB的殘留

車 暢

(哈爾濱市飼料科學研究所 150018)

為準確檢測MCPB在大豆中的殘留，防止除草劑殘留物對人、畜禽機體產生傷害，筆者建立了大豆中MCPB除草劑的氣相色譜檢測方法，樣品通過萃取清除脂肪酸的影響，通過進一步凈化和衍生，采用安捷倫7200A氣相色譜儀，使用電子捕獲檢測器進行檢驗，同時進行加標的回收率檢驗，證明了方法的可信性，滿足了定量檢測的要求。

氣相色譜；大豆；除草劑；MCPB

大豆是重要的飼料原料，是飼料中脂肪和蛋白質的主要來源之一。MCPB是一種十分常用的除草劑。這種除草劑在水中溶解度很高,會跟隨水分的移動在農田間頻繁的遷移,因此經過長時間的沉淀和積累會造成農田生態(tài)系統(tǒng)的大范圍污染。

1 儀器設備及材料

儀器設備：Agilent安捷倫7200A氣相色譜儀，ECD電子捕獲檢測器。

材料：MCPB標準品：純度≥99%；0.5g/L甲醇溶液；甲醇；甲苯；丙酮；正己烷；無水硫酸鈉等。

2 方法

制樣：選取東北地產大豆樣品一份，扦取試樣質量為1.5kg。將大豆樣品縮分至500g，粉碎并全部通過20目篩，通過率需達到95%以上，合并篩上與篩下物。樣品需避光保存于-5℃以下環(huán)境中。

萃?。河捎诖蠖怪兄竞亢芨?，會對實驗造成較大的干擾，因此先用正己烷將樣品中的脂肪萃取出來，以降低大豆中的大量脂肪對實驗結果的影響。準確稱取試樣5.00g于50mL離心管中，加入30mL正己烷，充分振蕩3min后高速離心，棄去液相，重復此操作兩次，保證脂肪被除去。最后加入30mL乙腈及15mL稀鹽酸溶液(0.05mol/L)，充分振蕩并離心，重復操作兩次，最后合并萃取液。蒸發(fā)掉大部分乙腈后轉移至分液漏斗，用10mL飽和氯化鈉水溶液萃取，重復操作兩次，保留無機相。由于MCPB是一種極性較高的有機物，極易溶于極性溶劑，在水中解離后用有機相提取比較困難，因此需要先使用稀鹽酸溶液調節(jié)溶液至酸性，將其pH值控制在2.0以下，用對MCPB的解離進行控制。然后再使用30mL乙酸乙酯重復萃取兩次，蒸干乙酸乙酯后加入3mL稀鹽酸溶液(0.05mol/L)。

凈化：對于弱酸性的液體，筆者采用了一種陰離子交換柱進行凈化。以慢速洗脫，收集最終全部洗脫液，蒸干溶劑并用正己烷定容后備用。

衍生化：由于MCPB的揮發(fā)性不佳，因此需要對其進行衍生化操作，筆者通過比較發(fā)現(xiàn)PFB酯對MCPB的響應值較高，因此選用了PFB-Br作為衍生劑，雖然脂肪酸也容易與其發(fā)生酯化，但之前經過除脂的操作，已經將這種影響減到最低。只要在最后使用硅膠柱對最終樣液進行進一步處理即可。

回收試驗：準確稱取MCPB標準品，配制成濃度為1.00mg/L的標準儲備液。實驗時將標準儲備液梯度稀釋至0.1mg/mL，0.2mg/mL，0.3mg/mL，0.4mg/mL，0.5mg/mL，0.6mg/mL，0.7mg/mL，0.8mg/mL，0.9mg/mL以及1.0mg/mL的標準溶液。上機檢測后將所得數(shù)據(jù)進行線性回歸計算，縱坐標為峰面積，橫坐標為濃度，計算出線性關系，同時得到相關系數(shù)。向稱好的十份試樣中分別加入0.5mL十個梯度濃度的標準溶液，添加水平為0.01mg/g～0.1mg/g?；靹蚝蟪浞殖两?0分鐘，進行提取凈化、衍生，最后進入氣相色譜進行分析。最后選取濃度為0.5mg/mL和1.0mg/mL的標準溶液進行回收率實驗，進行八次重復操作，計算分析方法的實用性。

3 結果

線性回歸方程：經過計算所得，MCPB除草劑的回歸線性方程為：Y=13402.18x-341.38，其線性范圍為0.0541～1.08mg/mL，線性相關系數(shù)為0.9995.完全能夠滿足定量要求。

回收率與相對標準偏差：十組不同添加水平的MCPB加標回收率及相對標準偏差分別為：添加0.01mg/g回收率為88.6%，相對標準偏差為4.3%；添加0.02mg/g回收率為84.3%，相對標準偏差為7.3%；添加0.03mg/g回收率為89.2%，相對標準偏差為3.3%；添加0.04mg/g回收率為84.7%，相對標準偏差為5.2%；添加0.05mg/g回收率為92.6%，相對標準偏差為6.1%；添加0.06mg/g回收率為83.6%，相對標準偏差為6.7%；添加0.07mg/g回收率為78.5%，相對標準偏差為5.2%；添加0.08mg/g回收率為75.8%，相對標準偏差為8.1%；添加0.09mg/g回收率為89.4%，相對標準偏差為9.3%；添加0.1mg/g回收率為72.6%，相對標準偏差為9.8%。

經計算，平均回收率為83.9，相對標準偏差為3.3%～9.8%，由此可以判定，該方法的精密度和準確性符合分析要求。