普 麗

（云南錫業(yè)股份公司化工材料分公司，云南個(gè)舊 661000）

四辛基錫中錫（Ⅱ）的測(cè)定

普 麗

（云南錫業(yè)股份公司化工材料分公司，云南個(gè)舊 661000）

研究了四辛基錫中錫（Ⅱ）含量的測(cè)定方法。試樣經(jīng)濃硫酸高溫碳化，以金屬鋁還原錫（Ⅳ）為錫（Ⅱ），鐵粉消除溶解氧的影響，淀粉為指示劑，碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定錫（Ⅱ）。該方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.179，回收率在98.46%～100.70%之間，試樣中共存的其它元素均不干擾測(cè)定。

四辛基錫；錫；碘酸鉀滴定法

四辛基錫是辛基錫系列產(chǎn)品之一，是我公司新開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品。對(duì)四辛基錫的分析，目前沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，本文對(duì)四辛基錫中錫（Ⅱ）含量的測(cè)定進(jìn)行了研究。對(duì)試樣的分解介質(zhì)，樣品碳化時(shí)間、鐵粉及鋁粒加入量、雜質(zhì)干擾等因素進(jìn)行了試驗(yàn)，用代表樣加錫標(biāo)準(zhǔn)對(duì)本方法的準(zhǔn)確度及精密度進(jìn)行了考察。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及儀器

四辛基錫（我公司生產(chǎn)的樣品）；金屬鋁粒；鐵粉（AR）；金屬錫［w（Sn）≥99.85%］；鹽酸（AR）；硫酸（AR）；硝酸（AR）；高氯酸（AR）；過(guò)氧化氫（30%，AR）；鹽酸（1＋1）；碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.04mol／L）；淀粉溶液（10 g／L）；輔助材料有二氧化碳。

試驗(yàn)儀器為自制的還原裝置，見(jiàn)圖1。

圖1 還原裝置Fig.1 Reduction device

圖1裝置是云錫公司自創(chuàng)的用于錫分析的一個(gè)反應(yīng)裝置，能夠保證整個(gè)反應(yīng)在二氧化碳?xì)怏w的保護(hù)下，還原完全，提高測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

稱取四辛基錫樣品0.25 g（精確至0.000 1 g）于300m L錐形瓶中，加10 mL硫酸，在高溫電爐上碳化30 min。從電爐上取下，冷至室溫，加入10m L過(guò)氧化氫；放在高溫電爐上加熱待開(kāi)始冒白煙，接著溶液變得無(wú)色透明后，即從電爐上取下，冷至室溫。向錐形瓶中加入100mL鹽酸（1＋1），1 g鐵粉，接上還原裝置，在電爐上低溫加熱至鐵粉溶解。在通入CO2氣體保護(hù)下，放入冷水槽中，稍冷，停止通入CO2氣體。向錐形瓶中加入1.5 g鋁粒，連續(xù)搖動(dòng)錐形瓶至鋁粒溶完，煮沸試液至清亮，通入CO2氣體，將錐形瓶放入冷水槽中冷至室溫；停止通入CO2氣體，取下錐形瓶，加入5 mL淀粉溶液，立即用碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淺藍(lán)色為終點(diǎn)。隨同試樣做空白試驗(yàn)。

分析結(jié)果計(jì)算見(jiàn)式（1）。式中，c為碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，mol／L；V1為滴定試樣溶液所消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，m L；V0為測(cè)定時(shí)，滴定空白試液所消耗的碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；m為四辛基錫樣品的質(zhì)量，g。

2 結(jié)果與討論

2.1 試樣分解方法

有機(jī)物的樣品分解方法一般為硫酸＋硝酸消解以及硫酸＋硝酸＋高氯酸消解，再或者先用硫酸碳化，再加入過(guò)氧化氫氧化。對(duì)3種試樣分解方法進(jìn)行了系列對(duì)比試驗(yàn)，采用硫酸＋硝酸＋高氯酸分解樣品測(cè)得的結(jié)果偏低，硫酸＋硝酸＋過(guò)氧化氫分解樣品和采用硫酸＋過(guò)氧化氫分解樣品測(cè)得的結(jié)果無(wú)明顯區(qū)別［1］。本試驗(yàn)選擇先用硫酸碳化，再加入過(guò)氧化氫氧化分解試樣。

2.2 樣品碳化時(shí)間的選擇

稱取四辛基錫樣品0.250 0 g于300 mL錐形瓶中，加入10mL硫酸在電爐上分別碳化20、25、30、35、40min；按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明碳化時(shí)間在25～40min之間時(shí)碳化完全，測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定。20 min時(shí)碳化不完全，測(cè)定結(jié)果偏低。本試驗(yàn)碳化時(shí)間選擇30min。

2.3 鐵粉加入量的選擇

鐵粉的加入是消除溶解氧的影響。稱取四辛基錫樣品0.250 0于300mL的錐形瓶中，分別加入0、0.5、1.0、1.5、2.0 g鐵粉；按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明鐵粉的加入量在0.5～2.0 g時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響，本試驗(yàn)鐵粉的加入量選用1.0 g。

2.4 鋁粒加入量的選擇

鋁粒的加入是將四價(jià)錫還原為二價(jià)錫。稱取四辛基錫樣品0.250 0 g于300 mL錐形瓶中，分別加入0.5、1.0、1.5、2.0、2.5 g鋁粒；按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明鋁粒的加入量在0.5～2.5 g時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響，本試驗(yàn)鋁粒的加入量選用1.5 g。

2.5 淀粉溶液加入量的選擇

稱取四辛基錫樣品0.250 0 g于300 mL錐形瓶中，分別加入1、3、5、7、10mL淀粉溶液；按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明淀粉的加入量在1.00～10.00mL時(shí)對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響，本試驗(yàn)淀粉溶液加入量選用5.00 mL。

2.6 干擾試驗(yàn)

四辛基錫是比較純的產(chǎn)品，雜質(zhì)含量比較低，對(duì)錫的測(cè)定不產(chǎn)生干擾，故本法只考慮了單元素干擾試驗(yàn)，未做綜合干擾試驗(yàn)。

單元素干擾試驗(yàn)中主要考察了加入硫酸對(duì)測(cè)定結(jié)果的干擾。移取不同量的硫酸溶液與已知量的金屬錫，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果表明，隨著硫酸加入量的增加，對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)明顯影響

3 精密度及回收率試驗(yàn)

方法精密度及代表樣分析結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 精密度試驗(yàn)（n＝11）Tab.1 Precision test（n＝11）

3.5 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)

對(duì)代表樣進(jìn)行了加入不同錫（Ⅱ）量的試驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)Tab.2 Sample and standard recovery test

表2表明，回收率在98.46%～100.70%之間。

4 結(jié)論

對(duì)四辛基錫中錫（Ⅱ）含量的測(cè)定方法進(jìn)行了研究。試樣經(jīng)硫酸高溫碳化，在稀鹽酸中，以金屬鋁還原錫（Ⅳ）為錫（Ⅱ），加入鐵粉消除溶解氧的影響，淀粉為指示劑，碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定錫（Ⅱ）。該方法加標(biāo)回收率在98.46%～100.70%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差0.179%，精密度和準(zhǔn)確度能滿足要求。

［1］周顯康，林慶權(quán).中國(guó)錫分析［M］.個(gè)舊：云南錫業(yè)公司，1990.

Tin（II）Determ ination in Tetraoctyl Tin

PU Li

（Yunnan Tin Industry Co.，Ltd.Yunnan Chemical Materials Branch，Gejiu 661000，China）

This paper studies themethod for the determination of tin content in tetraoctyltin.Samples were high－temperature carbonized by concentrated sulphuric acid，and reduction of tin（IV）to tin（II）by metal aluminum，iron powder to eliminate the influence of dissolved oxygen and starch as indicator，iodate potassium Standard volumetric titration tin（II）.The standard deviation of thismethod is 0.179，the recovery rate is between 98.46%and 100.70%，the other elements in the sample did not interferwith the determination.

tetraoctyltin，tin；potassium iodate titrimetric method

O65

A

1004-275X（2015）06-0045-03

收稿：2015－08－05

普麗（1979－），女，彝族，工程師，主要從事分析檢測(cè)工作。

10.3969／j.issn.1004-275X.2015.06.011