李 平，冷革輝

（1.云南云維股份有限公司，云南沾益 655038；2.云南蘇源環(huán)境科技有限公司，云南沾益 655338）

火焰原子吸收光譜法測(cè)定1，4－丁炔二醇水溶液中二氧化硅

李 平1，冷革輝2

（1.云南云維股份有限公司，云南沾益 655038；2.云南蘇源環(huán)境科技有限公司，云南沾益 655338）

采用火焰原子吸收光譜法測(cè)定1，4－丁炔二醇水溶液中的二氧化硅，用標(biāo)準(zhǔn)加入法能夠很好的消除基體效應(yīng)，R2＝0.9999，方法的加標(biāo)回收率在96.5%～103.5%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n＝9）為0.2%～5.0%。

火焰原子吸收光譜法；標(biāo)準(zhǔn)加入法；1，4－丁炔二醇；二氧化硅

1，4－丁炔二醇的生產(chǎn)工藝主要分為Reppe法、順酐法、丁二烯法和丙烯醇法等［1］，云維公司采用的是改良Reppe法工藝，以硅酸鎂為銅、鉍催化劑的載體，丁炔二醇合成能在較低的乙炔分壓下進(jìn)行。由于載體部分磨損后產(chǎn)生的二氧化硅進(jìn)入到物料，對(duì)后段的加氫反應(yīng)有不良效果，導(dǎo)致副產(chǎn)物產(chǎn)生，工藝上必須對(duì)二氧化硅進(jìn)行監(jiān)控，減少二氧化硅進(jìn)入到加氫反應(yīng)器。采用火焰原子吸收標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定1，4－丁炔二醇中的二氧化硅，能準(zhǔn)確進(jìn)行分析，為生產(chǎn)工藝控制提供可靠的數(shù)據(jù)［2］。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

日立公司Z－2300原子吸收分光光度計(jì)；AS－1硅空心陰極燈，北京有色金屬研究總院；SX2－4－10型馬弗爐，上海市崇明實(shí)驗(yàn)儀器廠(chǎng)；鉑坩堝，30 mL；試驗(yàn)所用玻璃器皿均為A級(jí)并經(jīng)校準(zhǔn)。

無(wú)水碳酸鈉：優(yōu)級(jí)純，中國(guó)醫(yī)藥公司北京采購(gòu)供應(yīng)站經(jīng)銷(xiāo)；二氧化硅：優(yōu)級(jí)純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司；二氧化硅貯備液（1.0 mg／mL）：稱(chēng)取1.000 g二氧化硅置于鉑坩堝中，加3.3 g無(wú)水碳酸鈉，混勻。于1 000℃加熱至完全熔融，冷卻，溶于水，移入1 000 m L容量瓶中，稀釋至刻度，儲(chǔ)存于聚乙烯瓶中。0.5 mg／mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取50.00 mL二氧化硅貯備液，用去離子水定容至100 m L，臨用前配置。實(shí)驗(yàn)樣品配制及稀釋用水均為一級(jí)水。

1.2 儀器工作條件

燈電流值：10mA；波長(zhǎng)：251.6 nm；狹縫：0.2 nm；燃燒器：高溫燃燒器；燃燒器高度：7.5mm；火焰：一氧化二氮－乙炔；一氧化二氮流量：3.8 L／min；乙炔氣體流量：5.4 L／min。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

取1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品10.00 mL作基體，分別加入0.5 mg／mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液0.00、1.50、3.00、4.50、6.00 mL，用去離子水定容至25.00m l刻度，搖勻。以1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品作空白，直接在儀器工作條件下進(jìn)行測(cè)定。以二氧化硅濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制出標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線(xiàn)，曲線(xiàn)向左外延至橫坐標(biāo)交點(diǎn)處即為1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品中二氧化硅的含量。

2 結(jié)果與討論

2.1 標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線(xiàn)

按照1.3實(shí)驗(yàn)方法配制標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線(xiàn)，見(jiàn)圖1。

通過(guò)作圖得出吸光度（A）和二氧化硅質(zhì)量濃度（mg／L）的線(xiàn)性回歸方程A＝0.0034ρ＋0.0997，R2＝0.9999。

圖1 標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線(xiàn)Fig.1 Working curve of standard addition method

2.2 測(cè)定條件的選擇

2.2.1 波長(zhǎng)的選擇

通過(guò)文獻(xiàn)可以查火焰原子吸收測(cè)定硅的波長(zhǎng)為251.6 nm，試驗(yàn)用含30 mg／L的二氧化硅水溶液在不同波長(zhǎng)下測(cè)定其吸光值（A），繪制波長(zhǎng)與吸光度的關(guān)系圖，見(jiàn)圖2。

圖2 二氧化硅的吸收光譜圖Fig.2 Absorption spectra of silicon dioxide

從圖2看出，在波長(zhǎng)251.6 nm處二氧化硅有最大吸光值，因此選擇251.6 nm為二氧化硅的測(cè)定波長(zhǎng)。

2.2.2 火焰類(lèi)型及其流量

一氧化二氮—乙炔富燃火焰（乙炔含量多于燃燒反應(yīng)所需的量）具有較強(qiáng)的還原性，適合易生成氧化物的元素測(cè)定［3］。硅的氧化物穩(wěn)定、不容易被原子化，宜使用富燃性火焰，使待測(cè)元素易離解成游離原子［4］。在波長(zhǎng)251.6 nm對(duì)二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，改變乙炔氣流量進(jìn)行測(cè)試，選擇乙炔氣流量為5.4 L／min，一氧化二氮流量為3.8 L／min的富燃性火焰時(shí)，二氧化硅有最大吸光值。注意及時(shí)清除燃燒器節(jié)流管上附著的碳。

2.3 靈敏度

用標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品，將圖1曲線(xiàn)向左外延至橫坐標(biāo)交點(diǎn)處即為1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品中二氧化硅的含量28.74 mg／L。

靈敏度計(jì)算［5］：

式中：28.74為1，4－丁炔二醇樣品中二氧化硅的含量，mg／L；0.0985為1，4－丁炔二醇樣品中二氧化硅的吸光度。

2.4 方法的檢測(cè)限

對(duì)空白進(jìn)行11次測(cè)定，計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法的檢測(cè)限為0.04 mg／L。

2.5 基線(xiàn)穩(wěn)定性

在30 min內(nèi)，靜態(tài)基線(xiàn)穩(wěn)定性最大漂移為0.0003A和最大瞬時(shí)噪聲不大于0.0003A，其點(diǎn)火基線(xiàn)最大漂移為0.0004A，最大瞬時(shí)噪聲不大于0.0004A。

2.6 測(cè)定上限濃度

通過(guò)實(shí)驗(yàn)，在1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品中二氧化硅含量與標(biāo)準(zhǔn)加入法加入的二氧化硅含量之和低于300 mg／L可以準(zhǔn)確測(cè)定。在樣品的測(cè)定過(guò)程中，對(duì)二氧化硅濃度高的樣品可以用無(wú)二氧化硅去離子水稀釋之后測(cè)定。

2.7 回收率與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差

在1，4－丁炔二醇樣品中分別加入10、50、200 mg／L的二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液，每個(gè)水平均測(cè)定9次，得到平均回收率為96.5%～103.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n＝9）為0.2%～5.0%，方法可滿(mǎn)足定量分析的要求。

2.8 其它離子的干擾

1，4－丁炔二醇待測(cè)樣品中含有其他離子如銅離子、鎂離子、鉍離子和鈉離子，其中銅離子、鎂離子、鉍離子對(duì)二氧化硅的測(cè)定無(wú)干擾，鈉離子顯示敏化干擾。

［1］孫繼光.1，4－丁炔二醇合成催化劑的使用和維護(hù)［J］.化學(xué)工業(yè)與工程，2011，28（5）.

［2］GB／T 15337－2008原子吸收光譜分析法通則［S］.

［3］陳培榕，李景虹，鄧勃.現(xiàn)代儀器分析實(shí)驗(yàn)與技術(shù)［M］.北京：清華大學(xué)出版社，1999，70.

［4］GB233.54－1987鋼鐵級(jí)合金化學(xué)分析方法原子吸收分光光度法測(cè)定鎳量［S］.

［5］劉珍，黃沛成，于世林，等.化驗(yàn)員讀本：下冊(cè)，儀器分析［M］第4版.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2003.12.

Flame Atomic Absorption Spectrom etry for Determ ination of Silica in 1，4－Butyl G lycol Aqueous Solution

LI Ping1，LEN Ge－h(huán)ui2

（1.Limited by Share Ltd Yunnan Yunwei，Zhanyi655038，China；
2.Yunnan Suyuan Environmental Technology Co.，Ltd.Zhanyi655338，China）

In order to eliminate the silica Silica in 1，4－Butyl glycol aqueous solution，the standard addition method wasused to determine thematrix effect，R2＝0.999 9，the standard deviation was103.5%～96.5%，the relative standard deviation（n＝9）was 5%to 0.2%，and

flame atomic absorption spectrometry；standard addition method；1，4－butyl glycol；silica；

O657

A

1004-275X（2015）06-0055-03

收稿：2015-09-29

李平（1983－），男，分析工程師，主要從事分析檢測(cè)工作。

10.3969／j.issn.1004-275X.2015.06.014