鄭鴻煜
(江蘇省井神鹽化股份有限公司淮安堿廠,江蘇 淮安 223200)
純堿是工業(yè)生產(chǎn)的重要原料,其穩(wěn)定的產(chǎn)量為我國社會經(jīng)濟(jì)的持續(xù)增長發(fā)揮了重要作用。目前,我國還有不少純堿生產(chǎn)企業(yè)采用氨堿法、聯(lián)堿法等技術(shù)進(jìn)行生產(chǎn),盡管采取了一些措施顯著降低了污染物的產(chǎn)生量,但仍無法完全解決污染物的排放問題[1]。
聯(lián)堿法工藝具有原料利用率高、綜合能耗低、廢物和污染物排放少等優(yōu)點,我國純堿工業(yè)中有70%以上的生產(chǎn)企業(yè)采用該方法,其產(chǎn)量超過全國產(chǎn)量的50%以上[2]。江蘇某純堿生產(chǎn)企業(yè)考慮與其他部門業(yè)務(wù)的銜接,采用我國目前普遍應(yīng)用的冷法聯(lián)堿工藝生產(chǎn)純堿。為全面了解企業(yè)污染物的產(chǎn)生和排放情況,從純堿的生產(chǎn)工藝流程、機械設(shè)備、污染物處理設(shè)備等方面進(jìn)行了現(xiàn)場調(diào)研。
由于聯(lián)堿法工藝較為復(fù)雜,在工業(yè)化生產(chǎn)過程的碳化、過濾、煅燒、干銨等階段都會產(chǎn)生尾氣和其他污染物。在企業(yè)生產(chǎn)過程中排出的碳化尾氣折算到每小時約為8400Nm3,過濾尾氣折算到每小時約為13 000Nm3,干銨爐尾氣折算到每小時達(dá)到130 000Nm3。聯(lián)堿法生產(chǎn)純堿涉及眾多設(shè)備,在生產(chǎn)工藝的多個環(huán)節(jié)會有廢水排出,濾堿機等設(shè)備的清洗過程每次清洗會排出0.07m3/t 堿的清洗水,設(shè)備在維修時也會有部分殘液排出。此外,純堿生產(chǎn)過程的多個環(huán)節(jié)會有固體廢物的排放,主要為含有Ca2+、Mg2+、Fe2+等雜質(zhì)的氨II 泥,基本生產(chǎn)每噸純堿會排出10千克的氨II泥。
由于企業(yè)的廢物回收系統(tǒng)是隨著環(huán)保要求的提升和科技的進(jìn)步逐漸增設(shè)的,部分設(shè)施還不夠完善,甚至還存在部分無組織排放氨氣的環(huán)節(jié),一些設(shè)備老化、腐蝕等也會導(dǎo)致污染氣體的泄露,經(jīng)旋風(fēng)除塵器處理后的尾氣粉塵含量還是會出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象,廢水主要是排放到廢水暫存池中蒸發(fā),而氨II 泥經(jīng)壓縮后直接集中堆放在露天堆場。因此,對于企業(yè)三污排放現(xiàn)存的問題,有必要采取積極有效的措施對廢氣、廢水和廢渣進(jìn)行處理,充分回收三廢中的有用物質(zhì),同時減少對周邊環(huán)境的影響。
我國聯(lián)堿生產(chǎn)技術(shù)的應(yīng)用最早可追溯到1964年,在長期的生產(chǎn)中積累了不少關(guān)于三廢污染問題的處治經(jīng)驗,部分污染治理技術(shù)得到廣泛使用,有效降低了三廢的排放量和對環(huán)境的影響[3]。
對于以NH3為主的廢氣主要采用軟水或者淡液洗漆的方式進(jìn)行凈氨處理,但考慮到充分利用NH3,通常設(shè)置配有濾過尾氣凈氨裝置的綜合回收塔進(jìn)行吸收。涼堿尾氣和干銨爐尾氣中含有大量的堿塵和氯化銨塵,許多生產(chǎn)企業(yè)將旋風(fēng)除塵+袋式除塵串聯(lián)使用或者干法除塵+濕法除塵聯(lián)合使用的綜合除塵技術(shù),可以顯著提高粉塵的處理效率[4]。
聯(lián)堿法生產(chǎn)過程中廢水主要包括各工序產(chǎn)生的淡液和關(guān)鍵設(shè)備的清洗水,這兩種廢水的氨氮含量較高,不能直接排入普通污水處理系統(tǒng)。目前,純堿生產(chǎn)企業(yè)通常采用淡液蒸餾和返回母液循環(huán)系統(tǒng)的方法來控制這兩類廢水的排放。只要確保液蒸饋塔和循環(huán)裝置的協(xié)調(diào)運行,可以做到生產(chǎn)過程中廢水的零排放,但限于現(xiàn)實的多種原因,實現(xiàn)這種零排放的目標(biāo)還有一定的難度[5]。
氨II 泥是聯(lián)堿法制堿的主要廢渣,由于其含有多種碳酸鹽及其復(fù)鹽、硫化鐵和部分母液殘渣,不能直接排入河流或排污系統(tǒng)。目前,一些研究建議將其與生產(chǎn)過程中的淡液合并送入淡液蒸饋塔進(jìn)行回收氨氣,或者將氨II泥用于其他相關(guān)企業(yè)的原料。
結(jié)合企業(yè)尾氣排放情況和氨氣的物理化學(xué)性質(zhì),當(dāng)前聯(lián)堿法生產(chǎn)企業(yè)可以選擇水吸收法、酸吸收法、吸附劑吸附法、生物處理法等方法處理排放的尾氣。從四種尾氣處理技術(shù)的特點和適用情況來看,采用水吸收法的泡罩塔進(jìn)行堿廠含氨廢氣的處理是較為合適和經(jīng)濟(jì)的。具體設(shè)備改造中,考慮到現(xiàn)有廠區(qū)的布局,建議將泡罩塔與洗漆塔合并形成綜合回收塔。
對于當(dāng)前堿廠在生產(chǎn)環(huán)節(jié)的地溝150m敞口區(qū)段、敞口式母液貯存池及泄露逸散的氨氣,應(yīng)作為堿廠污染物排放整治的重點。堿廠地溝應(yīng)進(jìn)行密封才能避免氨氣的揮發(fā),建議采用水泥板進(jìn)行表面密閉。對于敞口式母液貯存池,可考慮采用膜結(jié)構(gòu)集氣罩進(jìn)行密封處理。在正常生產(chǎn)時應(yīng)及時檢查設(shè)備,對出現(xiàn)泄露的設(shè)備及時維修。
聯(lián)堿法制堿過程中的粉塵主要為固態(tài)的氯化銨,為防止粉塵的超標(biāo)排放和減少對周圍環(huán)境的影響,該企業(yè)在干銨爐尾氣環(huán)節(jié)設(shè)置了旋風(fēng)除塵器,但由于除塵設(shè)備使用時間較長出現(xiàn)老化,除塵效率已達(dá)不到要求。因此,考慮在原有設(shè)備基礎(chǔ)上,增設(shè)二級除塵設(shè)備,可考慮具有良好除塵效率的旋風(fēng)除塵+袋式除塵的方式增設(shè)設(shè)備。
若將未凈化處理的工業(yè)廢水直接排放到地面水系容易造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。純堿生產(chǎn)過程中的廢水大都含有較高含量的氨氣,而氨氣是生產(chǎn)過程中的重要原料。因此,考慮優(yōu)先將工業(yè)廢水進(jìn)入母液循環(huán)系統(tǒng)進(jìn)行再利用。對于各用水節(jié)點之間產(chǎn)生的含氨淡液可以直接進(jìn)入母液循環(huán)系統(tǒng)或者進(jìn)入綜合回收塔作為沖洗液進(jìn)行循環(huán)使用。結(jié)合企業(yè)的實際情況,考慮將廢液先送至液蒸餾塔獲取氨氣,并將氨氣輸送到母液循環(huán)系統(tǒng),而剩余殘留液用作綜合回收塔的尾氣洗水。
由于氨II 泥含有多種可用于化工生產(chǎn)的成分,首先考慮在企業(yè)能力范圍內(nèi)盡可能利用這些成分,減少污染物排放,對于需要外排的氨II泥應(yīng)避免直接堆放,可以考慮通過與相關(guān)企業(yè)的合作或者尋找其他合適的途徑將其價值發(fā)揮到最大。
三廢處理的基本思路是盡可能地回收利用三廢中的有效成分,并盡量減少有毒、有害物質(zhì)的排放。結(jié)合企業(yè)的實際情況,考慮采用水吸收法的泡罩塔進(jìn)行堿廠含氨廢氣的處理,對于直接暴露的生產(chǎn)實施應(yīng)進(jìn)行密閉處理,同時增設(shè)袋式除塵設(shè)備降低粉塵排放量,并通過拓寬氨II泥的應(yīng)用途徑解決固體廢物污染問題。
[1]包友興,江雄旺,張翼.遷建年產(chǎn)60萬噸純堿項目總體技術(shù)設(shè)計思考[J].純堿工業(yè),2013(6):10-13.
[2]郜長水,佟克興.聯(lián)堿廠循環(huán)水設(shè)計中幾個問題的探討[J].純堿工業(yè),2007(3):27-29.
[3]李瑞峰,胡顯存.聯(lián)堿工程清潔生產(chǎn)新技術(shù)概述[J].化工設(shè)計,2012,22(1):34-36.
[4]董文林.聯(lián)堿生產(chǎn)實現(xiàn)零排放的可行性探索[J].純堿工業(yè),2007(1):3-9.
[5]劉文.聯(lián)堿裝置廢水污染源治理及零排放可行性分析[J].廣州化工,2008,36(5):78-80.