李友明
(華南理工大學(xué)制漿造紙工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,造紙與污染控制國家工程研究中心,廣東 廣州,510640)
在優(yōu)化資源利用、強(qiáng)調(diào)保護(hù)環(huán)境、進(jìn)行產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的當(dāng)下,我國制漿造紙工業(yè)的發(fā)展一直受纖維原料結(jié)構(gòu)、能耗、環(huán)保和產(chǎn)品結(jié)構(gòu)等問題的制約。眾所周知,提高原料利用率、節(jié)能降耗、污染控制和調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)是企業(yè)生存與發(fā)展的保障,但就環(huán)境保護(hù)問題,人們只能從表面去認(rèn)識,對纖維漿料過程流源污染的實(shí)質(zhì)缺乏深刻認(rèn)知,導(dǎo)致制漿造紙過程污染控制方向與方法被扭曲,控制與治理辦法不理想。本文通過對制漿造紙工業(yè)環(huán)保壓力及漿料過程流污染物質(zhì)流程分析,揭示制漿造紙過程流源污染的實(shí)質(zhì)因素,提出一些新觀念。
拋開制漿造紙工業(yè)廢水排放量和SS排放量占工業(yè)廢水和SS總排放量前位,及一些地區(qū)更嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),僅由表1水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)在幾年內(nèi)提高的倍率就可見,制漿造紙工業(yè)面臨著環(huán)境保護(hù)的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)[1]。
表1 GB3544—2001與GB3544—2008的比較
水污染物要達(dá)標(biāo)排放,首先要深刻認(rèn)知構(gòu)成這些污染指標(biāo)的主要物質(zhì)成分,以及它們在制漿造紙過程中如何進(jìn)入漿料系統(tǒng),把控制與治理的注意力和重點(diǎn)由傳統(tǒng)的末端向制漿造紙過程的前端轉(zhuǎn)移,否則,制漿造紙工業(yè)將被水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)壓垮。
表1中幾個排放指標(biāo)的關(guān)系為:SS是廢水中的非溶出物細(xì)小組分,采用物理、物理化學(xué)方法 (如過濾、絮凝沉淀、氣浮等),可以較容易地去除;排水量決定了取水量,同時(shí)取決于過程水的循環(huán)度,過程水的循環(huán)度又取決于水中污染物質(zhì)的多少,即污染物指標(biāo)COD、BOD、AOX的多少。顯然,減少生產(chǎn)過程水中COD、BOD、AOX的形成,必然有利于提高水的循環(huán)度,減少排水量,減輕廢水處理強(qiáng)度。從而把水污染聚焦到漿料過程流液相中的COD、BOD、AOX上。
形成制漿造紙過程流液相中COD、BOD、AOX的主要物質(zhì)成分是制漿過程溶出的木素和碳水化合物,其中,溶出的碳水化合物構(gòu)成廢水BOD、或者說是COD中的BOD的主要貢獻(xiàn),溶出的木素對廢水COD和AOX貢獻(xiàn)最大。從對COD、BOD、AOX的貢獻(xiàn)可知,溶出的碳水化合物容易通過生物處理去除,對廢水處理不構(gòu)成難度,所以無需過分擔(dān)心其對COD的貢獻(xiàn)有多大;而木素不但是AOX的來源,且難以生物降解,制漿造紙水污染重點(diǎn)就聚焦到了溶于液相中的木素上。分析結(jié)果,應(yīng)把廢水源污染的重點(diǎn)和處理難點(diǎn)由COD、BOD、AOX轉(zhuǎn)移到木素上。
以上便是需要初步認(rèn)知的一個制漿造紙過程流環(huán)境源污染的本質(zhì)。
廢水處理技術(shù)中最經(jīng)濟(jì)可行的是生物處理技術(shù)。廢水中大部分BOD可以通過生物處理去除,經(jīng)完善的生物處理后剩余的COD,可以定義為純COD,也可稱為不含可生物降解物的COD。純COD中的污染物質(zhì)是不可生物降解、或不可直接生物降解的,只有通過進(jìn)一步的深度處理,如化學(xué)氧化及相關(guān)水處理單元組合等才能去除,實(shí)現(xiàn)廢水達(dá)標(biāo)排放。
采用深度處理 (如化學(xué)氧化等),純CODCr每下降100 mg/L,運(yùn)行費(fèi)用高達(dá)2~3元/t廢水,甚至更高。如廢水經(jīng)二級處理后CODCr仍高達(dá)300 mg/L,希望通過深度處理后達(dá)到100 mg/L以下,深度處理所需費(fèi)用高達(dá)4~6元/t廢水。所以,盡量減少制漿造紙過程這種純COD的產(chǎn)生量,也就是說盡量減少木素進(jìn)入漿料過程流液相,控制木素進(jìn)入廢水處理系統(tǒng),對降低水處理難度和強(qiáng)度、減少水處理運(yùn)行費(fèi)用至關(guān)重要。
漿料過程流中的木素是制漿造紙的主要源污染,是制漿造紙過程污染控制與廢水處理的重點(diǎn)與難點(diǎn),制約著行業(yè)的良性發(fā)展,有必要從制漿造紙過程來充分認(rèn)識木素是如何從纖維原料中轉(zhuǎn)移到液相系統(tǒng)形成廢水源污染的。
纖維漿料過程流是一個復(fù)雜的兩相體系,固相纖維主要由纖維素、半纖維素和大分子木素等化學(xué)組分構(gòu)成;而碳水化合物降解物和木素降解物則構(gòu)成了液相的主要有機(jī)成分[2]。只有存在于纖維漿料過程流液相中的降解物才構(gòu)成廢水的有機(jī)污染源,但人們未認(rèn)識到源污染物質(zhì)木素在纖維漿料過程流中的轉(zhuǎn)移決定了制漿造紙過程的總體污染,對源污染物質(zhì)的污染貢獻(xiàn)認(rèn)知不足。現(xiàn)在需要對漿料過程流木素源污染的來龍去脈進(jìn)行重新定位,發(fā)現(xiàn)源污染轉(zhuǎn)移的控制節(jié)點(diǎn),從而找到污染控制的正確方向和合理途徑。纖維漿料過程流源污染物質(zhì)的轉(zhuǎn)移見圖1。
圖1 纖維漿料過程流源污染物質(zhì)的轉(zhuǎn)移
由圖1可知,纖維漿料過程流為[3]:纖維原料→蒸煮纖維離解→黑液提取→漂白→置換洗滌。纖維原料經(jīng)纖維離解,大部分木素降解溶出,形成含液相黑液和固相纖維的纖維漿料離解后過程流;含木素和碳水化合物降解物的黑液經(jīng)過黑液提取實(shí)現(xiàn)固液分離,被提取的黑液送堿回收系統(tǒng)回收堿和熱,實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用;因纖維漿料特性、提取工藝和設(shè)備等原因,纖維漿料離解后過程流的黑液不能被完全分離,未被提取的黑液木素轉(zhuǎn)移到纖維漿料漂前過程流中,與纖維一起經(jīng)受漂白作用,進(jìn)一步降解或形成具有毒性的有機(jī)氯化物存在于漂后過程流液相中;纖維仍含有固相殘余木素,殘余木素與液相木素一起經(jīng)受漂白化學(xué)作用,降解或形成有機(jī)氯化物,并液態(tài)化向漂后過程流液相轉(zhuǎn)移;纖維漿料漂后過程流經(jīng)洗滌,液相木素被置換進(jìn)入廢水處理系統(tǒng)。
纖維漿料過程流木素源污染轉(zhuǎn)移行為主要包括:未被完全提取的黑液液相木素向纖維漿料漂前過程流轉(zhuǎn)移 (液液轉(zhuǎn)移)、纖維固相木素 (殘余木素或漿中木素)在漂白過程中向纖維漿料漂白過程流液相轉(zhuǎn)移 (固液轉(zhuǎn)移)。木素源污染轉(zhuǎn)移的主要特性包括:液相木素和固相木素轉(zhuǎn)移的質(zhì)量傳遞和結(jié)構(gòu)特征變化;液相木素和固相木素經(jīng)受漂白作用的木素結(jié)構(gòu)小分子化和形成AOX的毒性化;液相木素和固相木素轉(zhuǎn)移對COD、BOD、AOX及其毒性的貢獻(xiàn);木素轉(zhuǎn)移帶來液相BOD/COD的變化。木素源污染轉(zhuǎn)移特征最終決定了制漿造紙過程總體污染 (COD、BOD、BOD/COD、AOX及其毒性)的程度及其污染的可治理性,這些都需要通過研究去深刻認(rèn)知。
顯然,木素源污染轉(zhuǎn)移包括未被提取的黑液液相木素和纖維固相木素轉(zhuǎn)移,同時(shí)構(gòu)成對COD、BOD、AOX及其毒性的貢獻(xiàn),對制漿造紙過程廢水處理帶來嚴(yán)重的負(fù)面威脅,木素源污染轉(zhuǎn)移的控制是制漿造紙過程污染控制的首要措施。
目前所有的相關(guān)研究均基于對木素源污染認(rèn)識的片面狹窄性,導(dǎo)致木素源污染轉(zhuǎn)移被忽視,相關(guān)木素源污染轉(zhuǎn)移的概念及理論至今仍是空白。有關(guān)研究的標(biāo)的物不是固相纖維漿料就是終端廢水,研究思路和研究方法失準(zhǔn)。例如,在實(shí)驗(yàn)研究過程中,漿料往往被徹底洗滌,漿料中的液相木素量幾乎為零,與實(shí)際纖維漿料過程流存在相當(dāng)大的差異,研究結(jié)果僅僅代表固相木素的源污染,不代表纖維漿料過程流木素的總體源污染。研究不具代表性和實(shí)踐指導(dǎo)意義,更沒有涉及木素源污染轉(zhuǎn)移對過程污染的影響。這些研究和理論誤區(qū)無法在理論上和技術(shù)上發(fā)掘更加環(huán)境友好和更有經(jīng)濟(jì)價(jià)值的木素源污染控制方法,因此使制漿造紙業(yè)長期備受高污染難治理的困擾。
與國外比較,由于存在無法改變的原料類型、黑液提取工藝及設(shè)備的差別,纖維漿料過程流木素源污染的轉(zhuǎn)移形成了我國制漿造紙工業(yè)的特色,讓我國制漿造紙過程污染遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于國外的[4]。
以目前被相當(dāng)重視的污染指標(biāo)——可吸附有機(jī)氯(AOX)為例,描述過程流木素轉(zhuǎn)移對AOX形成的影響。AOX是纖維漿料過程流經(jīng)含氯漂白產(chǎn)生的一種有機(jī)氯毒性物質(zhì)。人們對AOX的認(rèn)識只局限于“來源于漿中木素 (固相殘余木素)和漂白有效氯用量”的狹窄而片面誤區(qū),希望通過降低漿中木素含量和有效氯用量來削減AOX的產(chǎn)生,該概念只停留在漿中木素的思維上,沒有認(rèn)識到其他更重要的木素源污染轉(zhuǎn)移 (由未被提取黑液木素液液轉(zhuǎn)移)可能引起廢水中COD、BOD和AOX(產(chǎn)生量和毒性)的質(zhì)變。早期研究[5]表明,漂白過程約10%的有效氯轉(zhuǎn)化為有機(jī)氯。顯然,AOX不但源于纖維漿料過程流的固相木素,同時(shí),或更主要的是源于未被提取的液相木素,顯然,固相木素和液相木素轉(zhuǎn)移同時(shí)構(gòu)成對AOX的貢獻(xiàn)。
我國制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB3544—2008)要求,AOX的排放小于0.6 kg/t漿或12 mg/L。通常,只要采用含氯 (氯氣、次氯酸鹽)漂白,或重度二氧化氯漂白,要達(dá)到此排放標(biāo)準(zhǔn)是不可能的。全無氯漂白 (TCF)固然是削減AOX產(chǎn)生的最有效途徑,然而,基于紙漿的可漂性和漂白成本等原因,TCF漂白在相當(dāng)長的一段時(shí)間內(nèi)仍無法成為主流漂白方法。
現(xiàn)在,人們需要對產(chǎn)生AOX的主要因素進(jìn)行重新定位,需要從纖維漿料過程流固相木素調(diào)整到液相木素上來,大量的AOX可能源自于液相木素的轉(zhuǎn)移,在黑液提取率不理想時(shí),尤為嚴(yán)重;另一個更重要的思考是,纖維漿料過程流液相木素分子質(zhì)量比固相木素小得多,氯取代反應(yīng)的活性部位更多,反應(yīng)活性更強(qiáng),所產(chǎn)生的小分子有機(jī)氯化物的毒性遠(yuǎn)比大分子強(qiáng)。如果這種懷疑得到證實(shí),這將為AOX以及COD、BOD的有效源控制揭開新的一頁,使制漿造紙業(yè)在技術(shù)上探索更有科學(xué)和經(jīng)濟(jì)價(jià)值的AOX以及COD、BOD源污染控制方法,擺脫長期備受高污染的困擾。
在國內(nèi),由于人們?nèi)詻]有認(rèn)識木素源污染轉(zhuǎn)移影響制漿造紙過程總體污染的嚴(yán)重性,更不了解木素氯代位置、氯代質(zhì)量及其相對分子質(zhì)量對AOX毒性的影響。到目前為止,除發(fā)現(xiàn)與木素轉(zhuǎn)移無關(guān)的漿料或廢水AOX含量和毒性的初級研究[6-8]外,沒有進(jìn)一步的相關(guān)報(bào)道。在國外,有人進(jìn)行過木素轉(zhuǎn)移的研究,但研究僅以考察纖維原料蒸煮和洗滌過程木素向液相的轉(zhuǎn)移為目的,與木素源污染轉(zhuǎn)移研究無關(guān)[9-13]。
表2表明了黑液提取率與漂前漿料過程流液相有機(jī)固形物污染負(fù)荷的關(guān)系。根據(jù)制漿得率以及溶解木素和碳水化合物對COD貢獻(xiàn)的初步分析研究,木素產(chǎn)生的COD占有機(jī)固形物COD的1/3以上,如上所述,這部分木素分子質(zhì)量較小,活性較大,也許是含氯漂白AOX的主要來源。由此可見,提高黑液提取率,減少黑液木素的液液轉(zhuǎn)移,對降低廢水污染負(fù)荷非常重要。
表2 黑液提取率對中段水污染負(fù)荷的貢獻(xiàn)
對黑液木素源污染轉(zhuǎn)移,有必要更清楚地知曉:液相木素向纖維漿料漂前過程流的質(zhì)量轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)移木素的結(jié)構(gòu)特征,AOX形成機(jī)理及其毒性效果等;液相木素轉(zhuǎn)移在含氯漂白 (C-氯化,E-堿處理,D-二氧化氯等)對 COD、BOD、BOD/COD、AOX的貢獻(xiàn);液相木素轉(zhuǎn)移對COD,BOD、BOD/COD、AOX的貢獻(xiàn)及其關(guān)系規(guī)律,確立液相木素轉(zhuǎn)移對木素源污染的影響效果。
(1)木素源污染轉(zhuǎn)移概念、理論及其行為機(jī)理
要把制漿造紙過程木素源污染轉(zhuǎn)移提升為具有應(yīng)用價(jià)值的科學(xué)問題,通過弄清木素源污染轉(zhuǎn)移的實(shí)質(zhì)行為機(jī)理,全面系統(tǒng)了解液相和固相木素轉(zhuǎn)移對COD、BOD、BOD/COD、AOX的影響,形成木素源污染轉(zhuǎn)移理論。
(2)纖維漿料過程流木素源污染轉(zhuǎn)移的控制節(jié)點(diǎn)
木素源污染轉(zhuǎn)移包括黑液液相木素和纖維固相木素的轉(zhuǎn)移,以前人們并不注重前者的嚴(yán)重性,使制漿造紙工業(yè)污染控制方法失準(zhǔn)。蒸煮過程,原料木素中的90%~95%溶于黑液中,成漿殘余木素含量約為2% ~4%,即20~40 kg/t漿,這部分木素通過漂白大部分實(shí)現(xiàn)固液轉(zhuǎn)移。但是,黑液液相木素高達(dá)400 kg/t漿以上,當(dāng)黑液提取率為85% ~90%時(shí),通過液液轉(zhuǎn)移進(jìn)入漂前過程流的木素可高達(dá)40~60 kg/t漿以上。由此可見,液液轉(zhuǎn)移的木素可能要比固液轉(zhuǎn)移的木素量多,當(dāng)黑液提取率下降時(shí),這個差別就顯得更加突出。
但到了人類問世、文明啟門,麻煩就接踵而至了。照現(xiàn)在的發(fā)展趨勢,地球生命的自斷生路或全盤滅絕,從天文尺度看,未必不是一件指日可待的事。
所以有必要通過木素源污染轉(zhuǎn)移對COD、BOD、BOD/COD、AOX及其毒性的關(guān)系規(guī)律,找到纖維漿料過程流液相木素和固相木素源污染轉(zhuǎn)移的控制節(jié)點(diǎn),讓人們重新認(rèn)識、正確判斷和定位制漿造紙過程源污染的關(guān)鍵因素。
(3)提出科學(xué)有效的木素源污染控制措施,從根本上解決制漿造紙過程廢水污染負(fù)荷高、處理難度大的科學(xué)瓶頸問題。
通過源污染貢獻(xiàn)與節(jié)點(diǎn)分析,提出和評價(jià)木素源污染的控制措施,為制漿造紙環(huán)境污染控制找到正確方向和最佳途徑,打通減排降污瓶頸,實(shí)現(xiàn)過程總體污染大幅下降,廢水易達(dá)標(biāo)處理排放。
不管是物理、物理化學(xué)、化學(xué)、光電化學(xué)還是生物化學(xué)技術(shù),所有廢水處理技術(shù)均來源于自然界水自凈本質(zhì)。將自然界水自凈本質(zhì)應(yīng)用于廢水處理,只是在具體處理過程的強(qiáng)化,這種強(qiáng)化就形成了水處理技術(shù),目前仍沒有發(fā)現(xiàn)與水自凈本質(zhì)不相關(guān)的水處理技術(shù)。既然如此,造紙工作者的重點(diǎn)不是試圖去尋找一種制漿造紙廢水的專有處理技術(shù),如果有,也只是某種水自凈本質(zhì)的強(qiáng)化及其單元的配合;控制制漿造紙廢水污染的重點(diǎn)應(yīng)該按上面描述的基本原理和理論去控制源污染的轉(zhuǎn)移,削減廢水污染負(fù)荷。
在研究廢水處理技術(shù)的同時(shí),應(yīng)該更多地從過程污染的產(chǎn)生主因和削減的可行性去思考。通過削減木素源污染轉(zhuǎn)移來控制制漿造紙過程污染的思路很明確,那就是將污染物質(zhì)、特別是木素向液相轉(zhuǎn)移可能性盡量限制在漿料漂白之前。
制漿造紙污染控制有以下幾個問題值得思考:減少纖維原料中的木素溶出 (如傳統(tǒng)的機(jī)械漿和化機(jī)漿等),若木素一定要溶出 (如化學(xué)漿),盡量讓其早點(diǎn)溶出進(jìn)入堿回收系統(tǒng),如降低漿中木素的深度脫木素和氧脫木素,減少漂白過程木素的固液轉(zhuǎn)移;千方百計(jì)提高黑液提取率,減少黑液木素的液液轉(zhuǎn)移。
必須深刻認(rèn)知,制漿過程深度脫木素和氧脫木素過程的環(huán)境效果[14]。以前人們只認(rèn)為深度脫木素和氧脫木素只是在有效地保護(hù)碳水化合物的同時(shí)脫除木素,有利于提高漿料得率和它的可漂性,這種認(rèn)識是片面的,應(yīng)該更多地從這些工藝的環(huán)境效果去思考。實(shí)際上,深度脫木素和氧脫木素等過程更大的作用是通過降低漿中殘余木素,將木素?cái)r截在漂白前,少讓殘余木素在漂白過程溶出進(jìn)入中段水系統(tǒng)。只有認(rèn)知了制漿過程深度脫木素、氧脫木素過程的環(huán)境效果,才能強(qiáng)化該工藝措施。
就氧脫木素工藝,必須提到兩點(diǎn):如果氧脫木素廢水無法進(jìn)入堿回收系統(tǒng),除了采用黑液酸化分離堿木素的極少數(shù)企業(yè)外,氧脫木素過程是毫無意義的;由于氧脫木素廢水必須通過逆流洗滌進(jìn)入堿回收系統(tǒng),傳統(tǒng)的堿回收蒸發(fā)系統(tǒng)必須得到強(qiáng)化,這是堿回收工程設(shè)計(jì)人員必須注意的。
提高木素可生化性一直是木素研究領(lǐng)域的另一大課題,由于受經(jīng)濟(jì)可行性影響,目前在廢水處理應(yīng)用方面突破不大。
人們要問,國外制漿造紙中段廢水處理為何壓力不大呢?顯然,這與國外纖維原料的差別、木漿黑液提取率可高達(dá)98%、深度脫木素技術(shù)完善、氧脫木素廢水全回用送堿回收等因素有關(guān)。
盡管廢水處理技術(shù)與削減制漿造紙過程污染源無關(guān),但是廢水處理系統(tǒng)運(yùn)行得好壞也決定了廢水的處理效果。檢查廢水生化處理系統(tǒng)運(yùn)行得好壞有一個好辦法,如果生化處理后BOD數(shù)值還很高,生化處理系統(tǒng)肯定有問題,需要檢查處理工藝、設(shè)備和生化污泥是否達(dá)到最佳狀態(tài)。同時(shí)可取廢水不斷曝氣十幾天,觀察基本沒有BOD時(shí)的COD量,可以知道廢水中純COD的量和去除純COD的成本。
廢紙已成為了我國制漿造紙工業(yè)的重要纖維原料之一,是廢物利用、有效節(jié)省原生纖維的戰(zhàn)略措施。
根據(jù)纖維原料的來源,制漿造紙有3種類型的過程廢水、含蒸煮或漂白的過程廢水、外購原漿板造紙過程廢水和廢紙?jiān)旒堖^程廢水,當(dāng)然有些企業(yè)可能是3種過程廢水的混合系統(tǒng)。在我國已成為廢紙循環(huán)利用大國的今天,廢紙?jiān)旒垙U水給環(huán)境帶來的隱患也不得不引起人們的重視。
對含蒸煮和漂白過程的廢水特性,上面已有表述,外購原漿板造紙廢水的污染是所有廢水中最低的,這里不累贅,而廢紙?jiān)旒垙U水對環(huán)境的隱患必須開始引起人們的注意,需要對不同廢紙?jiān)旒埖沫h(huán)境影響進(jìn)行評估。
廢紙種類品質(zhì)繁雜,包括本色廢紙、印刷廢紙、涂布廢紙、特種紙廢紙等,這些廢紙含有由生產(chǎn)過程或加工過程引入的大量化學(xué)品和添加物,紙品使用過程也可能引入各種未知附著物,它們除了對廢紙?jiān)旒垙U水構(gòu)成COD、BOD的貢獻(xiàn)外,可能還有生物毒性物質(zhì)的存在,或其他難以想象到的毒性物質(zhì)的存在。這些物質(zhì)可能存在于再生紙品中、廢水中或廢水處理污泥中 (如脫墨污泥等),將為水體系帶來一系列難以推測的問題。
對同樣經(jīng)處理達(dá)標(biāo)排放的出水來說,廢紙?jiān)旒垙U水對水體的危害性要遠(yuǎn)大于原生漿造紙廢水的。
筆者提出的這些觀點(diǎn),希望引起造紙工作者從本質(zhì)上認(rèn)知和重視制漿造紙過程污染控制和治理的正確方式。
[1]RAN Li-jun,TONG Li,LIANG Peng,et al.Review and Analysis of the Implementation of Discharge Standard of Water Pollutants for China's Pulp and Paper Industry(GB 3544—2008)[J].China Pulp& Paper,2014,33(1):57.冉麗君,童 莉,梁 鵬,等.制漿造紙工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施情況回顧及分析[J].中國造紙,2014,33(1):57.
[2]YANG Shu-hui.Lignocellulosic chemistry(3rd Edition)[M].Beijing:China Light Industry Press,2005.楊淑惠.植物纖維化學(xué)[M].3版.北京:中國輕工業(yè)出版社,2005.
[3]ZHAN Huai-yu.Pulping Principal and Engineering(3rd Edition)[M].Beijing:China Light Industry Press,1999.詹懷宇.制漿原理與工程[M].3版.北京:中國輕工業(yè)出版社,2009.
[4]ZHANG Nan,LIU Bing-yue,HAN Ying.Alkali Recovery of Wood Pulping and Wheat Straw Pulping in China[J].China Pulp & Paper,2012,31(4):67.張 楠,劉秉鉞,韓 穎.我國的木漿和麥草漿黑液堿回收現(xiàn)狀[J].中國造紙,2012,31(4):67.
[5]LI You-ming,CHEN Zhong-hao,HU Jian.The Chromophoric Behavior of the Undissoved Lignin in Na2SO3Treatment and H2O2Bleaching[J].Transaction of China Pulp and Paper,2000,15(2):86.李友明,陳中豪,胡 健.紙漿氯化過程有機(jī)氯化物的形成特點(diǎn)[J].中國造紙學(xué)報(bào),2000,15(2):86.
[6]KUANG Shi-jun,CHEN Qi-zhao,GONG Ling,et al.Determination of AOX of Bleaching Effluent in Some Paper Mills of China[J].China Pulp & Paper,1999,18(5):1.鄺仕均,陳啟釗,龔 凌,等.我國若干紙廠漂白廢水AOX含量測定[J].中國造紙,1999,18(5):1.
[7]HUANG Wen-rong,CHEN Zhong-hao,TIAN Ying-zi.Analysis and Measurements of AOX in Some Bleaching Effluents[J].China Pulp& Paper,2003,22(4):4.黃文榮,陳中豪,田英姿.若干漂白廢水中AOX含量的測定[J].中國造紙,2003,22(4):4.
[8]FANG Zhan-qiang,LI You-ming,CHEN Zhong-hao.Researches of toxicities and toxicity pollution loads of OHMP bleaching wastewater for wood pulp[J].J.Toxi.col.,2008,22(1):166.方戰(zhàn)強(qiáng),李友明,陳中豪.木漿OHMP漂白廢水的毒性及毒性污染負(fù)荷的研究[J].毒理學(xué)雜志,2008,22(20):166.
[9]Dwidevi P N,Upadhyay S N.Particle-fluid mass transfer in fixed and fluidized beds[J].Ind.Eng.Chem.Proc.Des.Dev.,1977,16(2):157.
[10]Li J,Maclood J M.The effects of alkaline leaching on pulp bleachability and physical-properties[J].Tappi J.,1993,76(12):159.
[11]Li J,Mui C.Effect of lignin diffusion on kraft delignification kinetics as determined by liquor analysis,Part 1:An experimental study[J].J.Pulp Paper Sci.,1999,25(11):372.
[12]Li J,Phoenix A ,Macleod J M.Diffusion of lignin macromolecules within the fiber walls of kraft pulp,Part 1:Determination of the diffusion coefficient under alkaline condition[J].Can J.Chen.Eng.1997,75:16.
[13]Simao Joao P F,Carvalho M Graca V S,Cristina M S G.Baptista,Heterogeneous studies in pulping of wood:Modelling mass transfer of dissolved lignin[J].Chemical Engineering Journal,2011,170(1):264.
[14]QIN Jing-tao.The Application of Oxygen Delignification in Bagasse Pulp ECF Bleaching[J].China Pulp & Paper,2015,34(1):67.秦景燾.氧脫木素在蔗渣漿ECF漂白中的應(yīng)用[J].中國造紙,2015,34(1):67.