符永際

（湖南東港銻品有限公司，湖南 東安 425900）

火焰原子吸收光譜法測定精銻中微量鉍

符永際

（湖南東港銻品有限公司，湖南 東安 425900）

建立采用王水溶樣，酒石酸溶液絡(luò)合銻，在鹽酸介質(zhì)下，用火焰原子吸收光譜法測定精銻中微量鉍；并對共存元素干擾、儀器分析參數(shù)等因素進(jìn)行了研究，確定了最佳分析條件。結(jié)果表明：該方法測定結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度均滿足需要、操作簡便。

火焰原子吸收光譜法；精銻；鉍

由于鉍是精銻中的一種微量雜質(zhì)元素，以往對于鉍含量的測試一般用化學(xué)分析方法，操作手續(xù)繁瑣，化驗(yàn)時間長，不能適應(yīng)生產(chǎn)需要。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)，預(yù)先采用鹽酸加氫溴酸揮發(fā)排除基體銻步驟，然后再用原子吸收分光光度法［1，2］測定，因?yàn)樵谔幚磉^程中反復(fù)加HCl-HBr消除銻干擾，不僅使得流程繁長，分析成本高，還帶來空白高，結(jié)果不穩(wěn)定，分析操作者不易掌握。本文針對這一缺點(diǎn)，大膽創(chuàng)新，提出采用王水溶樣，加酒石酸溶液絡(luò)合銻，在一定酸度下，再采用空氣-乙炔火焰原子吸收分光光度法測定精銻中鉍含量，克服了銻水解堵塞毛細(xì)管及燃燒器燈頭縫的問題，同時用標(biāo)準(zhǔn)加入法消除了基體銻的干擾效應(yīng)。試驗(yàn)表明，該方法操作簡便、準(zhǔn)確度和精密度均滿足需要，靈敏度高、有較好的重復(fù)性。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑及儀器

1.鹽酸（ρ＝1.19g／mL）、硝酸（ρ＝1.42g／mL）均為分析純。

2.酒石酸溶液（20%，用優(yōu)級純酒石酸配制）。

3.王水（現(xiàn)用現(xiàn)配）。

4.鉍標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液：稱取1.000 0g純鉍（≥99.99%）置于250 mL燒杯中，加入20 mL硝酸蓋上表面皿，微熱溶解至清亮，用水洗滌表面皿及杯壁，冷卻。移入1 000 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含1 mg鉍。

5.鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取10 mL鉍標(biāo)準(zhǔn)儲存溶液置于100 mL容量瓶中，加入50 mL鹽酸，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL含100 μg鉍。

上述使用水為一級蒸餾水。

LAB600原子吸收分光光度計（沈陽華光精密儀器有限公司產(chǎn)）。

1.2 儀器測試最佳工作條件

實(shí)驗(yàn)選定儀器最佳工作條件為：鉍元素最佳波長222.1 nm；負(fù)高壓300 V；燈電流5 mA；狹縫寬度0.2mm；燃燒器高度4mm；空氣壓力0.25 MPa；乙炔壓力0.1 MPa；乙炔流量1.4 L／min。

在此工作狀態(tài)下，可使鉍元素的測試精度高，線性范圍寬，共存元素干擾小，噪聲低。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

稱取0.500 0g精銻試樣置于100 mL燒杯中，加入王水10 mL于低溫電熱板上溶解至清亮，微沸驅(qū)除氮的氧化物，取下稍冷后，加入5 mL酒石酸溶液，補(bǔ)加5 mL鹽酸，移入25 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。過濾后按照選定的儀器工作條件測定空白、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和試樣溶液，建立工作曲線，根據(jù)吸光度由標(biāo)準(zhǔn)線性回歸方程式計算出試樣中鉍的濃度。

2 結(jié)果與討論

2.1 儀器最佳工作條件

經(jīng)試驗(yàn)證明：負(fù)高壓在200～350 V時，鉍元素的吸光度適中；一般吸光度隨燈電流增大而增大，但考慮儀器條件的選擇對測定的靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度及干擾消除有很大的影響，并考慮到燈的使用壽命等因素，選擇的儀器最佳工件條件為負(fù)高壓300 V，燈電流為5 mA，在此原則下，選擇波長222.1 nm，狹縫寬度0.2mm，燃燒器高度為4mm，空氣壓力0.25 MPa；乙炔壓力0.1 MPa；乙炔流量1.4 L／min。

2.2 溶樣方法及測定溶液介質(zhì)

由于銻是一種在弱酸性溶液中容易水解的元素，但在一定濃度酒石酸或酒石酸鉀鈉溶液中能以離子形式穩(wěn)定存在，酒石酸鉀鈉含有大量的鉀離子和鈉離子，會對待測元素產(chǎn)生干擾，同時降低了分析的靈敏度及精度，因此不宜在此方法中采用。對于精銻中鉍元素的溶解，常用的有：HCl+H2O2、H2SO4、王水等。為了被測定鉍元素能充分溶解，試驗(yàn)選擇王水溶解試樣較快，而且完全；為防止銻的水解，引入酒石酸溶液絡(luò)合銻。

2.3 酸度的選擇

實(shí)驗(yàn)表明，采用5 mL濃度分別為5%、10%、20%的酒石酸溶液與王水混合來分解樣品，并立即進(jìn)行測定，所得試樣分析結(jié)果沒有明顯差別。但用濃度為5%酒石酸與王水的混合溶液分解試樣，溶液不穩(wěn)定，不能長期存放?？紤]到試樣分解的效果及速度、溶液的穩(wěn)定性、節(jié)約試劑用量以及溶液的粘度對提升量的影響，對于0.500 0g精銻試樣，加入10 mL王水微熱至清亮即可快速溶解試樣，再加5 mL酒石酸溶液（20%）微熱，即可絡(luò)合銻，分解試樣效果較好。

2.4 基體及共存元素干擾的消除

精銻中的基體元素是銻，可通過在標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中加入與試樣含量接近的高純銻粉，與分析樣品進(jìn)行匹配，從而消除基體元素的干擾。

測定體系中，大量銻被酒石酸溶液絡(luò)合，不會水解沉淀堵塞毛細(xì)管及燃燒器燈頭縫；基體銻的影響采用樣品加標(biāo)準(zhǔn)作工作曲線以消除；由于精銻中鉍等雜質(zhì)元素含量甚微，加之原子吸收法的高抗干擾性能，以及儀器分析軟件所具有的背景校正功能，并通過從光譜線庫選擇靈敏度高、干擾少的分析譜線，因此完全可以消除共存元素間的干擾。

2.5 工作曲線和檢出限

分別移取0 mL、1.50 mL、3.00 mL、6.00 mL的100μg／mL鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100 mL容量瓶中，加入5 mL鹽酸，以水稀釋至刻度，混勻，后續(xù)操作與樣品一同進(jìn)行。鉍在0～10μg／mL范圍內(nèi)線性良好，回歸方程A＝0.032 4ρ+0.001 0，相關(guān)系數(shù)r＝0.999 9；重復(fù)測定空白溶液20次，以3α／k計算方法的檢出限為0.001 0μg／mL。

2.6 準(zhǔn)確度和精密度試驗(yàn)

2.6.1 試樣加標(biāo)回收率

取2014-1精銻和高純銻兩個試樣，分別加入不同量100μg／mL鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液，按實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測定，結(jié)果見表1。

表1 加標(biāo)回收率試驗(yàn)

試驗(yàn)結(jié)果表明，試樣加標(biāo)回收率較好。

2.6.2 精密度試驗(yàn)

取3個樣品，按實(shí)驗(yàn)方法各平行測定6次，結(jié)果見表2。

表2 方法精密度試驗(yàn)（n＝6）%

試驗(yàn)結(jié)果表明，該方法重復(fù)性好、精密度高。

3 結(jié) 語

試驗(yàn)結(jié)果表明，采用王水溶樣，酒石酸溶液絡(luò)合銻，用空氣-乙炔火焰原子吸收分光光度法測定試樣中鉍含量，其它元素不干擾測定，且操作簡便、快速，精密度高、重復(fù)性好，分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠，有應(yīng)用價值。

［1］GB／T3253.1～7-1982，銻化學(xué)分析方法［S］.

［2］YS／T211.1～5-1994，銻化學(xué)分析方法［S］.

Determination of Trace Bismuth in Refined Antimony by Flame Atomic Absorption Spectrometry

FU Yong-ji
（Hunan East Port Stibium Limited Company，Dong＇an 425900，China）

Being dissolved by aqua regia，tartaric acid solution complexation of sb，in hydrochloric acid medium，the determination of trace bismuth was carried out in refined antimony by flame atomic absorption spectrometry，and the interference of coexisting elements，the analysis parameters of the apparatus and other factors were studied，the optimum analysis conditions were determined.The results show that：the accuracy of the measurement results of this method and the precision can meet the need，and have simple operation.

flame atomic absorption spectrometry；refined antimony；bismuth

TG115.3+3

A

1003-5540（2015）01-0078-03

2014-11-29

符永際（1982-），男，工程師，主要從事有色金屬分析及技術(shù)管理工作。