張圣鵬，徐永強(qiáng)，呂恩靜，柴永明，劉晨光

(1.中國石油大學(xué) 重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 CNPC催化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 青島 266580；2．中國華電集團(tuán)科學(xué)技術(shù)研究總院有限公司，北京 100077)

FCC汽油選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑的實(shí)驗(yàn)研究

張圣鵬1，2，徐永強(qiáng)1，呂恩靜1，柴永明1，劉晨光1

(1.中國石油大學(xué) 重質(zhì)油國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 CNPC催化重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，山東 青島 266580；2．中國華電集團(tuán)科學(xué)技術(shù)研究總院有限公司，北京 100077)

制備了以γ-Al2O3為載體的Ni基選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑Mo-Ni/γ-Al2O3，并用于催化裂化(FCC)汽油的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。對(duì)比了預(yù)硫化型和氧化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑的活性和選擇性，并考察了無氧焙燒溫度、活性組分負(fù)載量對(duì)預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑加氫硫轉(zhuǎn)移催化性能的影響。采用模型化合物研究了硫醇在Mo-Ni/γ-Al2O3催化下的反應(yīng)，考察了烯烴和硫醇對(duì)硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響。結(jié)果表明，無氧焙燒溫度400℃下制備得到的w(NiO)=8.2%、w(MoS2)=5.6%的預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑具有相對(duì)較高的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化活性和選擇性；硫醇與烯烴的反應(yīng)在催化劑表面的加氫活性位上進(jìn)行，硫醇先加氫脫硫，生成吸附態(tài)H2S，吸附態(tài)H2S再與吸附的烯烴反應(yīng)生成大分子硫醇或硫醚，達(dá)到硫轉(zhuǎn)移的目的。

預(yù)硫化型催化劑；輕質(zhì)硫化合物；加氫；硫轉(zhuǎn)移；硫醚

國內(nèi)外汽油質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)成品汽油中硫含量和烯烴含量都提出了嚴(yán)格的限制要求。中國的成品汽油中FCC汽油所占比例太高(約占75%～80%，質(zhì)量分?jǐn)?shù))，因而具有高硫、高烯烴的特點(diǎn)，汽油清潔化的關(guān)鍵在于降低FCC汽油中的硫和烯烴含量，并盡量減少辛烷值的損失[1]。傳統(tǒng)的FCC汽油加氫脫硫技術(shù)中，先對(duì)全餾分FCC汽油進(jìn)行切分，切分后的輕質(zhì)餾分中含有大量的烯烴和少量硫醇、硫醚等硫化物，進(jìn)入脫臭工藝脫除其中的硫化物，不需加氫處理，僅對(duì)切分后的重質(zhì)餾分進(jìn)行加氫處理。

國內(nèi)外還開發(fā)了硫醇脫除與二烯烴加氫相結(jié)合的工藝，主要有IFP公司的Prime G+工藝[2]、CDTech公司的CDHydro/CDHDS工藝[3]、中國石化撫順石油化工研究院的新型加氫脫硫、降烯烴工藝[4]。其中最為典型的是Prime G+工藝。該工藝在餾分切分前加置了預(yù)加氫反應(yīng)器，采用選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑對(duì)FCC汽油進(jìn)行預(yù)處理，將硫化物盡量轉(zhuǎn)移到重組分中，然后進(jìn)行切分；切分后的輕質(zhì)餾分不需再進(jìn)行脫臭處理，避免了脫臭工藝帶來的環(huán)境污染。通常采用Pd系催化劑[5-7]和Ni系催化劑[8-10]作為加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑。

筆者以FCC汽油為原料，研究了Ni基選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑，取得了良好的效果。以模型化合物為原料，考察了Mo-Ni/γ-Al2O3的硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 原料及試劑

硝酸、硝酸鎳、1-丙硫醇、叔丁硫醇、環(huán)己烯，分析純，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品。四硫代鉬酸銨(ATTM)，自制。擬薄水鋁石，工業(yè)級(jí)，中國鋁業(yè)山東分公司產(chǎn)品。

1.2 Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑的制備

1.2.1 載體的制備

采用混捏擠條的方法制備載體。每100 g擬薄水鋁石，加入2 g田菁粉，充分混合均勻，然后加入一定濃度的硝酸水溶液進(jìn)行酸化；充分混捏后擠成條狀(φ1.6mm)，室溫晾干，于120℃干燥8 h，550℃焙燒4 h。

1.2.2 預(yù)硫化型催化劑(SC)的制備

采用分步浸漬法制備SC。先用等體積浸漬法負(fù)載活性組分Ni，室溫晾干，于120℃干燥8 h，400℃焙燒4 h，制得催化劑半成品Ni/γ-Al2O3；再負(fù)載ATTM，于60℃干燥12 h，在管式爐中250～400℃下無氧焙燒3 h，得到預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑。

采用共浸漬法制備氧化型催化劑(OC)，經(jīng)過1次干燥焙燒制得。

1.3 產(chǎn)物分析

采用安捷倫公司Agilent7890氣相色譜儀分析原料及產(chǎn)物組成。PONA分析采用氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)，氣化室溫度250℃，檢測(cè)室溫度300℃，N2作載氣；色譜柱箱初始溫度35℃，保持15 min，隨后以2.0℃/min升溫至180℃。硫化物類型分析采用硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器(SCD)，氣化室溫度200℃，檢測(cè)室溫度280℃，He作載氣；色譜柱箱初始溫度35℃，保持4 min，然后以5℃/min升溫到200℃。

1.4 催化劑的評(píng)價(jià)

采用10 mL固定床加氫反應(yīng)裝置，以FCC汽油為原料評(píng)價(jià)催化劑的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化性能。在150℃、2.2 MPa、空速5 h-1、氫/油體積比10的條件下，進(jìn)行加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。反應(yīng)穩(wěn)定6 h后開始取樣，每隔2 h取樣1次，共取樣3次。

以輕質(zhì)硫的轉(zhuǎn)化率表示加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑的活性。輕質(zhì)硫是指FCC汽油中沸點(diǎn)低于噻吩沸點(diǎn)的硫化物。反應(yīng)實(shí)現(xiàn)硫轉(zhuǎn)移的同時(shí)，烴類發(fā)生的變化以單烯的選擇性來表示。輕質(zhì)硫轉(zhuǎn)化率和單烯選擇性分別由式(1)、(2)計(jì)算。

(1)

(2)

式(1)、(2)中，x(Light sulfur)為輕質(zhì)硫轉(zhuǎn)化率；m、mp分別為原料和產(chǎn)物中的輕質(zhì)硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)；s(Mono-olefins)為單烯選擇性；w′、w分別為反應(yīng)前后單烯烴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，w″為反應(yīng)的二烯烴質(zhì)量分?jǐn)?shù)。以輕質(zhì)硫轉(zhuǎn)化率和單烯選擇性作為評(píng)價(jià)催化劑催化性能的指標(biāo)，輕質(zhì)硫轉(zhuǎn)化率和單烯選擇性越高，催化劑的活性和選擇性越高。

2 結(jié)果與討論

2.1 Mo-Ni/γ-Al2O3預(yù)硫化型催化劑(SC)與氧化型催化劑(OC)的比較

制備了Mo-Ni/γ-Al2O3預(yù)硫化型(SC)和氧化型(OC)2種FCC汽油選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑，其中w(NiO)=8.2%，w(MoS2)=4.6%，二者的HRTEM照片示于圖1。由于SC采用分步浸漬法制備，Mo主要集中于外層，由圖1(a)可以看到相對(duì)較多的MoS2的堆垛結(jié)構(gòu)，而Ni的硫化物由ATTM分解釋放的H2S硫化NiO而得，可能硫化不完全，圖中呈現(xiàn)的較少。OC由共浸漬法制備，反應(yīng)前先進(jìn)行預(yù)硫化，NiO的硫化比較完全，從圖1(b)可以看到Ni的硫化物，但是由于Mo的分散度較高，MoS2的堆垛結(jié)構(gòu)較少。

圖1 預(yù)硫化型和氧化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑(SC、OC)的HRTEM照片

測(cè)得Mo-Ni/γ-Al2O3的SC和OC的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化性能，即二者的輕質(zhì)硫轉(zhuǎn)化率分別為73.4%和70.3%，單烯選擇性分別為99.4%和99.2%，表明二者的催化活性和選擇性相近。由于OC預(yù)硫化時(shí)易造成床層飛溫，損害催化劑，且耗時(shí)較長(zhǎng)，從工業(yè)應(yīng)用方面考慮選擇SC作為FCC汽油選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑更合理。

2.2 無氧焙燒溫度和活性金屬量對(duì)預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化性能的影響

2.2.1 無氧焙燒溫度的影響

無氧焙燒溫度(Tc)是指浸漬ATTM后催化劑的焙燒溫度。圖2為無氧焙燒溫度(Tc)對(duì)預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化FCC汽油加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)性能的影響。從圖2可見，隨著Tc的升高，預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化FCC汽油加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的x(Light sulfur)逐漸增加，在Tc=400℃時(shí)達(dá)到最高值，然后逐漸下降；s(Mono-olefins)則隨著Tc的升高，稍有下降。

ATTM的分解過程可以分為2個(gè)階段[11]。第1階段的分解發(fā)生在158～232℃之間，失去NH3和H2S，生成MoS3；在232～325℃范圍內(nèi)，MoS3以穩(wěn)定狀態(tài)存在；第2階段的分解發(fā)生在345～417℃之間，MoS3分解生成MoS2，失去單質(zhì)硫，硫揮發(fā)為氣態(tài)。Sun等[12]指出，低溫時(shí)(180℃)NiO可以與H2S反應(yīng)生成NiS(NiO+H2S=NiS+H2O)，而NiS向Ni3S2的轉(zhuǎn)化則需在高溫(大于400℃)且H2存在的條件下進(jìn)行(3NiS+H2=Ni3S2+H2S)。由此可以推斷，無氧焙燒溫度由200℃升至500℃對(duì)Ni的硫化物基本沒有影響，因?yàn)锳TTM分解產(chǎn)生H2S只發(fā)生在第1階段，即158～232℃之間，無氧焙燒溫度為250℃時(shí)，部分NiO就可以與H2S反應(yīng)成為NiS，之后隨著焙燒溫度的升高，NiS不發(fā)生變化，即使高于400℃，在沒有H2存在下，也不會(huì)發(fā)生NiS向Ni3S2的轉(zhuǎn)化。因此，無氧焙燒溫度對(duì)催化劑性能的影響是由ATTM在不同焙燒溫度下分解產(chǎn)物的變化引起的。根據(jù)圖2，選定該催化劑的無氧焙燒溫度為400℃。

圖2 無氧焙燒溫度(Tc)對(duì)預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化性能的影響

2.2.2 活性金屬含量的影響

以bMoS2-aNiO/γ-Al2O3標(biāo)記不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的催化劑樣品，a、b分別代表NiO、MoS2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。固定b為4.6%，調(diào)變a由4.8%增至10.1%，所得4.6%MoS2-aNiO/γ-Al2O3的XRD譜示于圖3，相應(yīng)的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化性能示于圖4。由圖3可知，除了Al2O3的特征峰外并沒有出現(xiàn)新的衍射峰，說明NiO被硫化后分散良好，沒有出現(xiàn)NiS的積聚。由圖4可知，隨著NiO負(fù)載量(a)的增加，4.6%MoS2-aNiO/γ-Al2O3催化FCC汽油加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的x(Light sulfur)逐漸增加，在a=8.4%時(shí)達(dá)到最高值，然后逐漸下降；s(Mono-olefins)也有相似趨勢(shì)。

Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑中NiO的硫化由ATTM分解提供的H2S參與進(jìn)行，Mo的負(fù)載量固定時(shí)，ATTM分解提供的H2S的量一定，即NiO被硫化的量也一定；當(dāng)NiO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過一定值之后，NiO的硫化不完全，也就不能繼續(xù)提高催化劑的活性，如圖4所示。4.6%MoS2-8.2%NiO/γ-Al2O3在FCC加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的催化性能。

圖3 4.6%MoS2-aNiO/γ-Al2O3的XRD譜

圖4 4.6%MoS2-aNiO/γ-Al2O3催化劑的催化性能

圖5為bMoS2-8.2%NiO/γ-Al2O3催化劑的XRD譜，相應(yīng)的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化性能示于圖6，b由4.6%增至6.6%。由圖5可知，除了Al2O3的特征峰外還出現(xiàn)了活性組分Ni積聚造成的微弱衍射峰。可能是因?yàn)殡SATTM加入量的增加，分解產(chǎn)生的H2S增多，NiO被硫化的程度增加，部分分散性不好的緣故。從圖6可見，隨著b的增加，催化劑活性中心的數(shù)量增加，輕質(zhì)硫轉(zhuǎn)化率逐漸升高；當(dāng)b超過一定值后，活性組分發(fā)生積聚，催化劑的有效活性中心數(shù)減少，催化活性下降。5.6%MoS2-8.2%NiO/γ-Al2O3對(duì)FCC加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化性能最佳。

圖5 bMoS2-8.2%NiO/γ-Al2O3催化劑的XRD譜

圖6 bMoS2-8.2%NiO/γ-Al2O3催化劑的催化性能

2.3 預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化硫醇的硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)

選擇1-丙硫醇、叔丁硫醇、環(huán)己烯作為模型化合物，以預(yù)硫化型5.6%MoS2-8.2%NiO/γ-Al2O3作為催化劑(以下簡(jiǎn)記為Mo-Ni/γ-Al2O3)，考察了硫醇的加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。

2.3.1 催化劑反應(yīng)活性中心的確定

對(duì)于硫醇與烯烴的反應(yīng)而言，反應(yīng)活性中心可能是在催化劑的載體上，也可能是活性組分提供的活性位。為此，采用1-丙硫醇和環(huán)己烯作為模型化合物，對(duì)載體γ-Al2O3和硫轉(zhuǎn)移催化劑Mo-Ni/γ-Al2O3進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，以確定硫醇與烯烴反應(yīng)的活性中心。圖7為模型化合物在二者催化下反應(yīng)產(chǎn)物中硫化合物的氣相色譜圖。

由圖7可知，1-丙硫醇和環(huán)己烯在γ-Al2O3存在下不發(fā)生反應(yīng)，而在Mo-Ni/γ-Al2O3催化下則發(fā)生了硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)。這說明，一方面，1-丙硫醇與環(huán)己烯的反應(yīng)不是簡(jiǎn)單的氣相反應(yīng)，反應(yīng)物必須吸附在催化劑表面才能進(jìn)行；另一方面，1-丙硫醇和環(huán)己烯的反應(yīng)不是在載體γ-Al2O3上進(jìn)行，而是在Mo-Ni/γ-Al2O3表面的加氫活性位上進(jìn)行。

圖7 在γ-Al2O3和Mo-Ni/γ-Al2O3催化下1-丙硫醇和環(huán)己烯反應(yīng)產(chǎn)物中硫化合物的氣相色譜

2.3.2 烯烴的加入對(duì)1-丙硫醇加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響

圖8為Mo-Ni/γ-Al2O3催化下不加和加入環(huán)己烯的1-丙硫醇反應(yīng)含硫產(chǎn)物以及噻吩的氣相色譜圖。由圖8可見，當(dāng)不加環(huán)己烯時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)物中沒有出現(xiàn)比1-丙硫醇更重的硫化物，但出現(xiàn)了H2S，這可能是1-丙硫醇加氫脫硫的結(jié)果；當(dāng)有環(huán)己烯參與反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物中出現(xiàn)了多個(gè)比1-丙硫醇更重的硫化物，但沒有H2S。由此可以判斷，硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生必須有烯烴的參與。對(duì)比圖8(b)和圖8(c)可知，1-丙硫醇與環(huán)己烯反應(yīng)所得含硫產(chǎn)物的色譜保留時(shí)間均長(zhǎng)于噻吩的色譜保留時(shí)間，表明這些含硫產(chǎn)物的沸點(diǎn)均高于噻吩的沸點(diǎn)，達(dá)到了硫轉(zhuǎn)移的目的。

圖8 Mo-Ni/γ-Al2O3催化下不加和加環(huán)己烯的1-丙硫醇反應(yīng)含硫產(chǎn)物及噻吩的氣相色譜

2.3.3 硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(Thiol))對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的影響

圖9為w(Thiol)對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)硫醇轉(zhuǎn)化率的影響。由圖9可見，隨著原料中w(Thiol)的增加，硫醇轉(zhuǎn)化率逐漸下降。這是因?yàn)?，Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑表面活性位數(shù)量一定，隨著硫醇量的增加，一部分的硫醇沒有發(fā)生脫硫反應(yīng)，使其轉(zhuǎn)化率呈下降趨勢(shì)。

圖10為1-丙硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移主要反應(yīng)產(chǎn)物組成的影響，圖11為叔丁硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)產(chǎn)物組成的影響。由圖10可見，隨著1-丙硫醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，產(chǎn)物中環(huán)己硫醇和正丙基環(huán)己基硫醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均呈上升趨勢(shì)，二環(huán)己基硫醚和二丙基二硫醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)均呈下降趨勢(shì)。由圖11可見，隨著叔丁硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，產(chǎn)物中環(huán)己硫醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)逐漸上升，二環(huán)己基硫醚和叔丁基環(huán)己基硫醚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈下降趨勢(shì)。

由以上反應(yīng)結(jié)果可以推斷硫醇和環(huán)己烯反應(yīng)的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)，如圖12所示。1-丙硫醇在催化劑表面發(fā)生加氫脫硫，生成吸附態(tài)H2S；吸附態(tài)H2S與單分子吸附態(tài)烯烴反應(yīng)生成硫醇，未脫附的2個(gè)硫醇可以脫掉1分子H2S生成硫醚；另外，硫醇和烯烴在催化劑表面也可以反應(yīng)生成硫醚，2個(gè)硫醚還可能反應(yīng)生成二硫醚。叔丁硫醇和環(huán)己烯反應(yīng)的反應(yīng)網(wǎng)絡(luò)與此相似，只不過由于叔丁硫醇存在空間效應(yīng)，難以生成二叔丁硫醚。

圖9 硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(Thiol))對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)硫醇轉(zhuǎn)化率(x(Thiol))的影響

圖10 1-丙硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(1-Propanethiol))對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移主要反應(yīng)產(chǎn)物組成的影響

圖11 叔丁硫醇質(zhì)量分?jǐn)?shù)(w(Tert-butyl thiol))對(duì)其加氫硫轉(zhuǎn)移主要反應(yīng)產(chǎn)物組成的影響

圖12 1-丙硫醇和環(huán)己烯反應(yīng)的網(wǎng)絡(luò)示意圖

3 結(jié) 論

(1) 與氧化型Mo-Ni/γ-Al2O3相比，預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3對(duì)硫化物加氫硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的催化活性相近，且反應(yīng)前不需進(jìn)行預(yù)硫化。因此，選擇預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3催化劑作為FCC汽油選擇性加氫硫轉(zhuǎn)移催化劑。

(2) 無氧焙燒溫度400℃制備得到的w(NiO)=8.2%、w(MoS2)=5.6%的預(yù)硫化型Mo-Ni/γ-Al2O3硫轉(zhuǎn)移催化劑具有相對(duì)較高的催化活性和單烯選擇性。

(3) 硫化物的硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)不是在載體γ-Al2O3上進(jìn)行，而是在催化劑表面的加氫活性位上進(jìn)行。硫轉(zhuǎn)移反應(yīng)的發(fā)生必須有烯烴參與，硫醇與烯烴反應(yīng)后，生成了大分子硫醇和硫醚，達(dá)到硫轉(zhuǎn)移的目的。

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Experimental Study on the Selective Hydrogenation Catalyst for Sulfur Transfer in FCC Gasoline

ZHANG Shengpeng1，2， XU Yongqiang1， Lü Enjing1， CHAI Yongming1， LIU Chenguang1

(1.StateKeyLaboratoryofHeavyOilProcessing，KeyLaboratoryofCatalysisofCNPC，ChinaUniversityofPetroleum，Qingdao266580，China; 2，ChinaHuadianScienceandTechnologyInstitute，Beijing100077，China)

The bimetal Ni-based selective hydrogenation catalysts for sulfur transfer supported onγ-Al2O3were prepared， and used to the selective hydrogenation of FCC gasoline. The catalytic activity and selectivity of the presulfided Mo-Ni/γ-Al2O3catalyst were compared with oxidation Mo-Ni/γ-Al2O3catalyst. The effects of calcination temperature， contents of Ni and Mo on the sulfur transfer performance of the presulfided Mo-Ni/γ-Al2O3catalyst were investigated. Furthermore， the influences of olefin and mercaptan for sulfur transfer were studied by the reaction of model mercaptan and olefin over Mo-Ni/γ-Al2O3catalyst. Experimental results showed that when optimum preparation conditions were selected (the anaerobic calcination temperature was 400℃， the mass fraction of NiO was 8.2% and MoS2was 5.6%)， the catalytic activity and selectivity of the presulfided Mo-Ni/γ-Al2O3catalyst were relatively superior in the selective hydrogenation of FCC gasoline for sulfur transfer. The reaction of thiol and olefin happened on the active sites of hydrogenation on the surface of Mo-Ni/γ-Al2O3catalyst. Hydrodesulfurization of thiol firstly produced adsorbed H2S， which then reacted with adsorbed olefin and formed macromolecular thiol or thioether.

presulfided catalyst; light sulfur compound; hydrogenation; sulfur transfer; thioether

2013-11-30

國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃“973”項(xiàng)目(2010CB226905)基金資助

徐永強(qiáng)，男，副教授，博士，從事石油餾分加氫脫硫催化劑和反應(yīng)機(jī)理研究；Tel: 0532-86984590； E-mail：xwhy2003@163.com

1001-8719(2015)01-0018-07

TE624

A

10.3969/j.issn.1001-8719.2015.01.003