竇立巖 汪麗梅 陳 晨
(吉林建筑大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院,吉林 長(zhǎng)春130021)
木塑復(fù)合材料(Wood-Plastics Composites,簡(jiǎn)稱WPC)是各種植物纖維材料與塑料復(fù)合形成的一類高性能,高附加值的新型復(fù)合材料,同時(shí)也是一種極具發(fā)展前途的綠色環(huán)保材料。在國(guó)外,其大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用始于20世紀(jì)80年代,隨著汽車內(nèi)部裝飾工業(yè)的發(fā)展而發(fā)展。國(guó)內(nèi)對(duì)于木塑復(fù)合材料的研究較晚,20世紀(jì)80年代福建林學(xué)院的楊慶賢等才最早在國(guó)內(nèi)開(kāi)展木塑復(fù)合材料的研究。20世紀(jì)90年代,中國(guó)林科院木材工業(yè)研究所秦特夫等人開(kāi)始對(duì)PP基木塑復(fù)合材料的研究。近年來(lái),國(guó)內(nèi)對(duì)其研究日益重視,產(chǎn)品的生產(chǎn)和應(yīng)用在世界范圍內(nèi)迅速增長(zhǎng),遠(yuǎn)超過(guò)了同時(shí)期塑料行業(yè)的增長(zhǎng)速率。在國(guó)家循環(huán)經(jīng)濟(jì)政策的鼓勵(lì)和建筑裝飾行業(yè)的發(fā)展推動(dòng)下,全國(guó)性“木塑熱”正在興起。
目前,木塑復(fù)合材料(WPC)主要分為聚合物基WPC和木基WPC兩類。聚合物基WPC是將植物纖維與塑料混合,經(jīng)過(guò)擠出成型或熱壓成型工藝制作而成。木基WPC是向木材中注入化學(xué)試劑(多為有機(jī)單體),然后在熱引發(fā)劑或熱輻射源的引發(fā)下,使化學(xué)試劑在木材中聚合。
植物纖維:
植物纖維可分為木材植物纖維和非木材植物纖維。木材植物纖維主要包括木粉、刨花、鋸末和秸稈,非木材植物纖維有稻殼、稻草、花生殼、麥秸、棉桿、麻桿和甘蔗渣等。目前國(guó)內(nèi)最常用的原料是木材,而且主要是以木材加工剩余物、廢舊木材和秸稈為主,其主要成分由3種高聚物組成:纖維素、半纖維素和木質(zhì)素[1]。
WPC中聚合物主要通過(guò)兩種途徑形成:直接加入聚合物樹(shù)脂和原位聚合有機(jī)單體或預(yù)聚物。
熱塑性聚合物是制備木塑復(fù)合材料的主要聚合物基體。常用的熱塑性聚合物有聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚苯乙烯(PS)等[2],包括新料,回收料及二者混合料。
2.1.1 聚乙烯
聚乙烯是世界上產(chǎn)量最大的塑料,熔點(diǎn)較低,使纖維素纖維作為填料時(shí)不會(huì)發(fā)生顯著的熱降解;質(zhì)軟,易于加工,因此工業(yè)化商品中聚乙烯基產(chǎn)品占有極大的比重,約65%。
2.1.2 聚丙烯
聚丙烯比聚乙烯更輕、更硬,更透明,但耐低溫沖擊性差。在木塑縫合材料中占有較大的比重,目前市場(chǎng)占14%。
2.1.3 聚氯乙烯
聚氯乙烯具有自熄、耐腐蝕、耐磨損、低吸水性、制品透明等優(yōu)點(diǎn),但聚氯乙烯熱穩(wěn)定性差,在光、熱、機(jī)械作用下易分解,加工范圍窄,通常需要改性處理,市場(chǎng)占有率大約在16%作用。
2.1.4 其它聚合物
除了上述幾種塑料外,可調(diào)整組成比例的ABS和可以生物降解的聚乳酸[3-4](PLA)以及高熔點(diǎn)的尼龍和聚酰胺類樹(shù)脂等塑料品種也開(kāi)始應(yīng)用于木塑復(fù)合材料的制備。
以有機(jī)單體作為WPC的原料與樹(shù)脂作為原料有本質(zhì)區(qū)別,通常是木質(zhì)基體,即木質(zhì)材料所占比例較大,大約80~90%,主要是利用木材疏松多孔的特性充分浸漬,然后原位聚合或與木材發(fā)生接枝固化反應(yīng)并最終形成木塑復(fù)合材料。熱塑性聚合物單體可以是苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯、丙烯腈、亞氯乙烯等,熱固性聚合物則是以小分子量的預(yù)聚物作為原料,包括酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂等。例如脲醛樹(shù)脂使用中,研究過(guò)聚順丁烯二酸二乙醇酯和三聚氰胺對(duì)脲醛樹(shù)脂改性、脲醛樹(shù)脂和蒙脫土結(jié)合使用[5]、納米填料對(duì)脲醛樹(shù)脂進(jìn)行改性等。
3.1.1 提高木塑復(fù)合材料的界面相容性
改善木塑界面的相容性是制備優(yōu)良性能復(fù)合材料的關(guān)鍵[6-7]。 目前,改善復(fù)合界面相容性的主要方法有對(duì)原材料進(jìn)行表面預(yù)處理和用改性劑提高復(fù)合界面相容性。
1)原材料表面預(yù)處理
原材料表面預(yù)處理包括對(duì)塑料的表面處理和植物纖維的表面處理。塑料非極性,纖維極性,因此根據(jù)相似相容的原理:增強(qiáng)塑料的極性和減弱纖維的極性都可以作為預(yù)處理的出發(fā)點(diǎn)。從具體實(shí)施辦法來(lái)看,塑料的處理方法比較單一,多數(shù)是共聚接枝上極性基團(tuán),而且可選的單體種類有限,目前來(lái)看效果不錯(cuò)的主要是馬來(lái)酸酐,李躍文[8]等人直接通過(guò)過(guò)氧化二異丙苯(DCP)、馬來(lái)酸酐(MAH)、木粉和聚丙烯(PP)的反應(yīng)擠出實(shí)現(xiàn)了PP-WPC的反應(yīng)增容。結(jié)果表明,WPC中木粉和PP兩相之間的界面相容性明顯改善。相對(duì)于塑料來(lái)說(shuō),纖維的處理方法則顯得手段多樣,既可以是物理方法:等離子放電、輻射、熱處理、拉伸、壓延、混紡;也可以是化學(xué)方法:酯化、醚化、堿液處理或是與有機(jī)單體接枝共聚。雖然化學(xué)處理方法可以使改性進(jìn)行得更徹底一些,但物理改性簡(jiǎn)單、方便,不需要添加任何化學(xué)制劑,對(duì)環(huán)境污染小,而且成本低。
2)界面改性劑
按照改性原理區(qū)分,界面改性劑分為相容劑和偶聯(lián)劑兩類。相容劑作用機(jī)理是相容劑富集兩相界面處,一端和填料相結(jié)合,起到包覆作用,另一端與聚合物基體相容,降低兩種聚合物之間的表面張力,增加界面層的厚度,降低分散相粒徑,從而使相結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定,提高共混物的力學(xué)性能[9]。目前用到的改性劑有MAH接枝PE、HDPE、PP、PS、PAA以及它們之間的共混物等。不難發(fā)現(xiàn),MAH仍然是最重要的改性組分,與作為表面處理劑使用時(shí)的主要區(qū)別僅僅是形式和添加方式的改變。袁新恒[10]等人進(jìn)行了廢報(bào)紙粉填充聚丙稀材料的研究,并以馬來(lái)酸酐接枝PP(PP-MA)為增容劑,結(jié)果表明,PP-MA有效地改善了紙粉和PP的界面相容性,提高了材料的力學(xué)性能;劉文鵬等人[11]研究了PP-g-MAH、PE-g-MAH、SBS-g-MAH三種相容劑對(duì)PP/木粉(質(zhì)量比50/50)復(fù)合材料力學(xué)性能的影響。結(jié)果表明,三種相容劑對(duì)復(fù)合材料界面相容性均有改善效果,其中SBS-g-MAH效果最佳。偶聯(lián)劑是一種具有兩相結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物,它可以使性質(zhì)差別很大的材料緊密結(jié)合起來(lái),從而提高復(fù)合材料的綜合性能。目前使用量最大的偶聯(lián)劑是硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁酸酯偶聯(lián)劑。曾廣勝等[12]用馬來(lái)酸酐接枝聚丙烯(MAH-g-PP)、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鋁鈦偶聯(lián)劑改善木塑界面的相容性,復(fù)合材料的機(jī)械性能都有較大的提高。另外,異氰酸酯類偶聯(lián)劑也可以降低木粉表面親水性,提高木粉與塑料之間的相容性。隋金玲[13]使用4種不同類型的含高活性反應(yīng)基團(tuán)的聚氨酯處理劑對(duì)木粉表面進(jìn)行處理,并制備了PVC/木粉復(fù)合材料,研究了表面處理劑的交聯(lián)度、不同用量和高活性反應(yīng)基團(tuán)NCO的含量對(duì)復(fù)合材料性能及結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明,使用聚氨酯處理劑對(duì)木粉表面進(jìn)行處理可以明顯改善復(fù)合材料的流變性能,并明顯提高復(fù)合材料的力學(xué)性能。
3.2.1 生產(chǎn)設(shè)備
木塑復(fù)合材料的生產(chǎn)工藝按照設(shè)備可分為三類:(1)壓制成型,包括模壓成型和層壓成型。模壓成型是將混合好的物料直接放入模具中,再經(jīng)油壓機(jī)加熱加壓成型。層壓成型是先將物料用密煉機(jī)煉塑后,輥壓成1mm的薄片,再切割層疊后放入熱壓機(jī)壓制成型。(2)擠出成型。主要設(shè)備有:?jiǎn)温輻U擠出機(jī)、同向雙螺桿擠出機(jī)、異向平行雙螺桿擠出機(jī)、異向錐形雙螺桿擠出機(jī)等。分為一步法和兩步法,前者無(wú)需造粒,但對(duì)設(shè)備、工藝要求高,很難控制,后者則相對(duì)比較靈活,目前為多數(shù)企業(yè)所采用。(3)注塑成型。注塑成型主要設(shè)備為注塑機(jī),與擠出成型制品相比,注塑成型可以生產(chǎn)各種復(fù)雜非連續(xù)的制品,拓寬了木塑復(fù)合材料的應(yīng)用范圍。
3.2.2 工藝參數(shù)
現(xiàn)在的生產(chǎn)工藝以擠出成型為主,并輔以注射成型。擠出可以單擠或復(fù)合共擠,產(chǎn)品相應(yīng)的也可以是單層或多層,質(zhì)量的好壞完全取決于過(guò)程參數(shù)的控制[14],機(jī)頭溫度、壓力以及冷卻系統(tǒng)的冷卻速度都只能在很小的范圍內(nèi)變化,高或者低都會(huì)產(chǎn)生不合格產(chǎn)品。螺桿轉(zhuǎn)速雖然.是越慢越好,但產(chǎn)量也相應(yīng)減少,因此必須控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。
3.2.3 工藝改進(jìn)
工藝方面的改進(jìn)是提高產(chǎn)品質(zhì)量和降低成本最有效的途徑。在WPC的發(fā)展過(guò)程中,有幾個(gè)動(dòng)向值得注意:(1)開(kāi)發(fā)專用設(shè)備,加工方式由單一的螺桿擠出向其他傳統(tǒng)塑料加工方向發(fā)展,由水冷成型向空氣冷卻成型發(fā)展,由單一擠出型材向復(fù)合共擠、包裹共擠方向發(fā)展;(2)引入發(fā)泡工藝技術(shù),從高泡向低泡、微發(fā)泡方向發(fā)展;(3)研發(fā)新型助劑,改進(jìn)WPC的加工性能和外觀質(zhì)量[15]。
WPC兼具木材和聚合物的優(yōu)勢(shì),外觀和手感都與木材極為相似,有著良好的尺寸穩(wěn)定性,防潮、耐腐蝕性能良好,可以像木材一樣鉆、釘、鋸、刨、油漆和膠合,并可以使用五金件連接,在天然木材資源日益缺乏,大量廢舊塑料急需有效利用的今天,作為一種天然木材的替代品有著其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì),應(yīng)用領(lǐng)域非常廣泛。
建筑產(chǎn)品是木塑復(fù)合材料應(yīng)用最為廣泛的領(lǐng)域,約占木塑復(fù)合材料用品總量的75%。鋪板和護(hù)欄類對(duì)材料的結(jié)構(gòu)功能性要求不高,是主要產(chǎn)品[16],如各種臺(tái)面、活動(dòng)房屋、門板、混凝土模板、樓梯扶手、天棚等。另外,柵欄、百葉窗、窗戶邊框和門框也要用到大量的WPC。市場(chǎng)調(diào)研結(jié)果顯示,WPC最大的增幅預(yù)期在房屋建材和室內(nèi)裝飾部分。
木塑材料可以制成各種裝飾材料,其在汽車內(nèi)飾行業(yè)材料的使用,占木塑復(fù)合材料總量的8%,主要用作如車門板、儀表盤、座椅配件、后備箱底板及四壁飾板等。從近幾屆的汽車博覽會(huì)來(lái)看,眾多品牌汽車的內(nèi)飾材料均不同程度上使用了WPC制品,這表明采用WPC制造汽車內(nèi)飾,已經(jīng)成為汽車行業(yè)一個(gè)發(fā)展趨勢(shì)。
木塑復(fù)合材料也是木質(zhì)包裝的首選替代品,現(xiàn)代物流業(yè)日益發(fā)達(dá),貨物儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中離不開(kāi)各種規(guī)格的運(yùn)輸托盤和出口包裝托盤,倉(cāng)庫(kù)鋪墊板、插車貨板、各類包裝箱、集裝箱、運(yùn)輸玻璃貨架等。對(duì)木塑制品需求量巨大,有廣闊的市場(chǎng)前景,預(yù)計(jì)到2015年,我國(guó)托盤年需求量將增長(zhǎng)到2億個(gè)。
WPC可以替代大部分木材和塑料產(chǎn)品,在各種公共場(chǎng)所隨處可見(jiàn)。如露天桌椅、木棧道、垃圾桶、花盆、標(biāo)志牌等。
在工業(yè)、農(nóng)業(yè)以及文體用品方面WPC也發(fā)揮了非常重要的作用。如化工領(lǐng)域的機(jī)器罩、水泵殼、鑄造模型、電氣用材等,農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的農(nóng)用大棚支架,以及教學(xué)用品、球拍、滑雪板、高爾夫球棒、舞臺(tái)用品和各種模型等。
WPC具有比木材好的耐久性、耐水性、成型性,同時(shí)又具有比塑料低的熱膨脹性和自然的外觀等,彌補(bǔ)了木材和塑料雙方的缺陷,從材料設(shè)計(jì)的角度來(lái)看是一種非常成功的先進(jìn)復(fù)合材料,但從我國(guó)的實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用情況來(lái)看并不理想,與國(guó)外相比還存在很多差距。在目前我國(guó)林業(yè)資源貧乏,日益短缺,而廢舊塑料卻又日益增多的形勢(shì)下,立足國(guó)內(nèi)現(xiàn)狀,開(kāi)發(fā)低成本,綠色環(huán)保,能夠循環(huán)利用的聚合物基WPC更符合目前的發(fā)展趨勢(shì)。
[1]石恒沖,李斌.木塑復(fù)合材料界面相容劑的研究進(jìn)展[J].化學(xué)與黏合,2007,29(1):44.
[2]洪浩群,何慧,賈德民,等.木塑復(fù)合材料界面改性研究進(jìn)展[J].塑料科技,2007,35(8):118.
[3]鐘京,李春玲,譚天偉,等.聚乳酸/甜高粱纖維復(fù)合材料性能研究[J].現(xiàn)代化工,2009,29(2):102-106.
[4]李冰,董蓉,高磊.聚乳酸木塑復(fù)合材料的增韌及結(jié)晶性能[J].高分子材料科學(xué)與工程,2011,27(2):33-36.
[5]Yu X C,et al.Journal of Wood Science[J],2011,57(6):501-506.
[6]崔益華,周葉青,石斌.木塑復(fù)合材料的界面研究進(jìn)展[J].復(fù)合材料新進(jìn)展,2006:29-37.
[7]劉濤,何慧,洪浩群,等.木塑復(fù)合材料研究進(jìn)展[J].絕緣材料,2008,41(2):38-41.
[8]李躍文,陳興華,歐陽(yáng)杰等.MAH對(duì)PP木塑復(fù)合材料的直接反應(yīng)增容研究[J].應(yīng)用化工,2011,40(03):404-407.
[9]雷方.塑料工業(yè)[J].2008,36(11):49-54.
[10]袁新恒,張隱西,張祥福.廢報(bào)紙粉填充聚丙烯材料的研究[J].塑料工業(yè),1997(01):60-63.
[11]劉文鵬,李炳.不同相容劑對(duì)PP/木粉復(fù)合材料力學(xué)性能的影響[J].塑料,2005(05):21-24.
[12]曾廣勝,徐成,林瑞珍,等.植物纖維增強(qiáng)聚丙烯復(fù)合材料力學(xué)性能的研究[J].包裝學(xué)報(bào),2011,3(1):44-47.
[13]隋金玲,周海.工程塑料應(yīng)用,2007,35(2):17-20.
[14]施楨蓉,張中元,陳方.木塑復(fù)合材料擠出技術(shù)研究[J].工程塑料網(wǎng),2007,35(8):29.
[15]韓天旭.木塑復(fù)合材料生產(chǎn)工藝進(jìn)展[J].林業(yè)科技情報(bào),2010,42(4):104-105.
[16]Anatole A.Klyosov,王偉宏,宋永明,等.Wood-plastic Composites[M].北京:科學(xué)出版社,2010.29-31.
[17]張?zhí)礻?,張求慧,李建?木塑復(fù)合材料改性研究進(jìn)展及應(yīng)用前景[J].包裝工程,2008,29(2):188-190.