蘇云艷 寧東興

摘要：目的 用原子熒光法同時測定三七總皂苷中砷汞含量。方法采用原子熒光法，使用AFS - 230E雙通道原子熒光光度計，以砷原子化器高度8 mm，燈電流50 mA；汞原子化器高度10 mm，燈電流25mA；負高壓280V；載氣流量300 mL/min；屏蔽氣900 mL/min：延時時間1.5s為儀器條件測定三七總皂苷中砷汞的含量。結果相關系數(shù)砷為0.9993，汞為0.9999，呈良好的線性關系；加標回收率，砷為95. 23%，汞為94. 83%。結論本方法簡便易行、結果準確可靠，可用于三七總皂苷中砷汞的質量控制：

關鍵詞：原子熒光法；同時測定；砷汞

中圖分類號：R284.1

文獻標志碼：A

文章編號：1007-2349（2015）04-0064-022010年版《中國藥典》三七總皂苷質量標準重金屬及有害元素中檢查砷、汞用的是原子吸收法，此法成本高，耗時長，而且還是分別用兩種不同的方法分別測定砷、汞含量[1]。本文研究了階段微波消解三七總皂苷，原子熒光法同時測定三七總皂苷中砷、汞含量的分析方法，此法成本低，操作簡單分析快速，并且儀器性能更穩(wěn)定，靈敏度和精密度都要優(yōu)于原子吸收法。測定三七總皂苷中砷、汞的含量，原子熒光光度法是一種比較好的方法。1 材料與方法1.1 儀器與主要試劑 AFS - 230E雙通道原子熒光光度計（北京海光儀器公司）；Multiwave 3000型微波消解儀（奧地利安東帕公司）；BHW - 09A型恒溫微波消解儀（博通）。鹽酸、氫氧化鉀為優(yōu)級純；硫脲、硼氫化鉀、抗壞血酸為分析純；去離子水（自制）；砷、汞標準溶液：均為Im～mL（定值日期：2013年7月），介質為Imol/L的硝酸，購于國家有色金屬及電子材料分析測試中心；三七總皂苷供試品：購于云南白藥集團文山七花有限責任公司（批號：20140724）。1.2方法1.2 1試劑的配制5%抗壞血酸一硫脲溶液：稱取5g抗壞血酸、Sg硫脲于100 mL容量瓶中，用去離子水加熱溶解并稀釋至刻度，混勻，即得（0～5℃保存?zhèn)溆茫?%硼氫化鉀溶液（0.5%.氫氧化鉀溶液）：稱取2.5 g氫氧化鉀、10g硼氫化鉀于500 mL容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，搖勻（現(xiàn)配現(xiàn)用）；5%鹽酸溶液：取50 ml。鹽酸溶液用去離子水稀釋至1000 mL。1.2.2供試品溶液的制備取供試品0.5g，于微波消解罐中精密稱定，加8 mL硝酸、2mL雙氧水，混勻，浸泡過夜。采用微波消解儀進行消解，程序結束后將消解罐轉移至恒溫消解儀中130qC條件下緩緩加熱至紅棕色蒸汽揮盡，并繼續(xù)濃縮至1mL，放冷，用水轉入25mL容量瓶中，加入5%的抗壞血酸一硫脲溶液5 mL，加水稀釋至刻度，搖勻，放置3 min后作為供試品溶液。同法同時制備試劑空白溶液。1.2.3標準曲線的制備分別精密量取0.1μg/mL的砷標準溶液0、1、2、4、8、10 mL；O.1μg/mL的汞標準溶液0、0.4、0.8、1.2、1.6、2mL于100 mL容量瓶中，再各瓶加入20 mL5%抗壞血酸一硫脲溶液，用5%鹽酸溶液稀釋定容至刻度，分別配成0、l、2、4、8、lOng/mL的砷標準溶液和0、0.4、0.8、1.2、1.6、2 ng/mL的汞標準溶液。搖勻，室溫下放置30 min后進行測定。1.2.4供試品測定將試劑空白溶液、供試品溶液和標準系列管，以2%硼氫化鉀溶液（0.5%氫氧化鉀溶液）作還原劑，5%鹽酸溶液作載流液，設定好儀器最佳條件，點燃原子化器爐絲，穩(wěn)定30 min后，開始測定。完畢后，打印測定結果。2結果與討論2.1 儀器條件的選擇實驗表明熒光強度受許多因素的影響，如燈電流增大，熒光強度隨之增大，但重現(xiàn)性差；光電倍增管負高壓增加時，信號及噪聲水平也同時增大；過高的載氣流量會沖稀元素的濃度，熒光強度反而減小。故本法優(yōu)化選擇儀器條件為：砷原子化器高度8 mm，燈電流50 mA；汞原子化器高度10 mm，燈電流25 mA；負高壓280V；載氣流量300 mL/min；屏蔽氣900 mL/min；延時時間1.5 s。2.2消化液參考微波消解系統(tǒng)的使用說明書和有關文獻，再考慮到實驗室里常備的酸液及純度，通過實驗，根據(jù)消解效果，選用HNO3+H2O2：體系消解溶液澄清透明。2.3微波消解 以往消化供試品多采用濕法常壓消解，耗時長，用酸量大，特別對汞來說，溶點低，易損耗。微波密閉高壓消解，能在短時間內(nèi)使供試品消化完全，而且有效防止元素的損失和減少酸損耗。通過實驗，考察微波消解功率和時間對完全消化供試品的影響后發(fā)現(xiàn)：低功率下，消化液呈渾濁狀，說明沒有消化完全；高功率下，時間過短，消化不完全；時間過長，功率過高，消解罐內(nèi)的防爆膜易被擊穿。所以筆者選擇了階段微波消解供試品。采用不同功率，不同時間分段進行消解，目的是先在低壓下消解易氧化的有機物，高壓下再消解難分解的有機物。通過實驗，最終選擇了如表l的微波消解程序，結果滿意。2.4載流液載流液是儀器測定元素的載體，所以選擇的載流液其儀器背景信號要低，熒光強度要穩(wěn)定，而且易得。本法以2、5、10、15%鹽酸作為砷、汞同測的載流液，實驗結果見圖1。在5%～15%（ v/v）的濃度范圍內(nèi)砷、汞兩元素的熒光強度值基本恒定，從節(jié)約的角度考慮，鹽酸最佳濃度為5%，故選擇5%鹽酸為載流液。2.5 還原劑硼氫化鉀濃度對測定結果的影響 選擇1、2、3、4、5%的硼氫化鉀溶液進行實驗，結果見圖2。汞在硼氫化鉀濃度小于1%時有較高的熒光強度值，其后隨硼氫化鉀濃度的增大而減小并趨于穩(wěn)定，而砷的熒光強度值隨硼氫化鉀濃度的增加先增后減，在2%時達到最大熒光強渡，為了同時檢測As、Hg兩個元素，選擇2%的硼氫化鉀為還原劑。2.6檢出限DL及線性關系選擇最佳實驗條件，連續(xù)15次測定空白溶液，取后11次測量的數(shù)據(jù)計算RSD，然后進行標準系列的測定，根據(jù)公式DL =3×s/K計算出方法的最低檢…限DL，砷為0.0095μg/L，汞為0.0009μg/L。相關系數(shù)砷為0. 9993，汞為0.9999。2 7精密度用砷濃度為lOng/ml、汞濃度為2ng/ml.的混合溶液進行連續(xù)7次測量熒光強度，得到砷的RSD為1. 95%，汞的RSD為0.32%，精密度良好。2.8重復性取供試品6份，按上述方法進行消化和含量測定，砷為0. 21m/kg，RSD為0.71%：汞為0. 04mg/kg，RSD為0.83%，結果表明，本方法具有良好的重復性。2.9 準確度 在待測供試品中加入適量的砷、汞（0.1 μg/mL）標準溶液，按上述方法進行消化和含量測定，計算加標回收率，砷為95. 23%，汞為94. 83%.結果表明，本方法準確度高。結果見表2。3小結本法具有簡便，靈敏度高，檢出限低，精密度和重復性好，準確度高，耗時短等優(yōu)點。特別是可同時測定三七總皂苷中的砷、汞的特性，可大大減少試劑損耗，提高工效，值得推廣應用。參考文獻：[1]中華人民共和國國家藥典委員會.中國藥典[S].一部.北京：化學工業(yè)出版社，2010：369-370（收稿日期：2014-10-23）