李慶運(yùn)等

摘 要 甲醇制烯烴（MTO）技術(shù)實(shí)現(xiàn)了由煤炭或天然氣經(jīng)甲醇生產(chǎn)基礎(chǔ)有機(jī)化工原料——低碳烯烴，成為煤制烯烴工藝路線的樞紐技術(shù)，經(jīng)濟(jì)價(jià)值和戰(zhàn)略意義重大。然而，傳統(tǒng)的檢測(cè)手段難以對(duì)MTO催化反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)，不利于催化反應(yīng)條件的優(yōu)化及反應(yīng)機(jī)理的探索。為實(shí)現(xiàn)MTO催化反應(yīng)過(guò)程的在線監(jiān)測(cè)，本實(shí)驗(yàn)自行研制了一臺(tái)基于真空紫外（VUV）燈的高分辨光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（TOFMS），無(wú)場(chǎng)飛行區(qū)長(zhǎng)度348.5 mm，儀器總體尺寸750 mm× 460 mm× 413 mm。儀器采用以分子離子為主的單光子軟電離模式，在m/z 28處儀器的分辨率達(dá)到3960，實(shí)現(xiàn)N2和C2H4有效基線分離，避免了MTO催化反應(yīng)過(guò)程中載氣N2對(duì)產(chǎn)物C2H4含量測(cè)定的影響；在電離區(qū)氣壓7 Pa的條件下，5 s時(shí)間內(nèi)對(duì)乙烯、丙烯與丁烯的檢出限分別達(dá)到0.51， 0.052與0.042 mL/m3。此儀器成功應(yīng)用于MTO催化過(guò)程氣相產(chǎn)物的實(shí)時(shí)、快速、在線分析，結(jié)果表明，此儀器在工業(yè)過(guò)程監(jiān)測(cè)中具有潛在的應(yīng)用價(jià)值和廣闊的應(yīng)用前景。

關(guān)鍵詞 催化過(guò)程監(jiān)測(cè)；甲醇制烯烴；光電離源；高分辨；飛行時(shí)間質(zhì)譜

1 引 言

低碳烯烴（乙烯、丙烯和丁烯）是重要的有機(jī)化工基礎(chǔ)原料，可用于生產(chǎn)聚乙烯、聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧乙烷或乙二醇等有機(jī)化合物，不僅在現(xiàn)代石油化學(xué)工業(yè)中作為重要的中間產(chǎn)品，同時(shí)在資源與能源領(lǐng)域中具有戰(zhàn)略意義[1～4]。隨著全球范圍內(nèi)低碳烯烴生產(chǎn)原料石腦油、輕柴油等資源面臨著越來(lái)越嚴(yán)重的短缺，目前世界各國(guó)都在積極開(kāi)發(fā)低碳烯烴生產(chǎn)新技術(shù)。其中最新發(fā)展的甲醇制烯烴（Methanol to olefin， MTO）技術(shù)逐步成為煤制烯烴工藝路線的樞紐技術(shù)，實(shí)現(xiàn)了由煤炭或天然氣經(jīng)甲醇生產(chǎn)基礎(chǔ)有機(jī)化工原料，具有重大意義[2，5～7]。MTO催化反應(yīng)體系十分復(fù)雜，反應(yīng)條件的變化會(huì)直接影響到催化產(chǎn)物的種類(lèi)和品質(zhì)。因此，發(fā)展一種對(duì)催化過(guò)程氣相產(chǎn)物進(jìn)行快速評(píng)價(jià)的在線監(jiān)測(cè)技術(shù)，對(duì)MTO工業(yè)化生產(chǎn)具有重要的應(yīng)用價(jià)值和經(jīng)濟(jì)意義。

目前，對(duì)MTO催化過(guò)程的評(píng)價(jià)主要有氣相色譜（GC）[8，9]、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（GC-MS）[10～12]、光譜（Raman， UV/Vis， IR spectroscopies）[7，13，14]、核磁共振（NMR）[15～17]等技術(shù)。其中，光譜與核磁共振技術(shù)主要用于催化過(guò)程催化劑中的積碳分析，氣相色譜、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)主要用于催化過(guò)程氣相產(chǎn)物的在線分析。GC與GC-MS技術(shù)在催化過(guò)程產(chǎn)物在線分析中具有較廣泛的應(yīng)用，但色譜分離過(guò)程比較耗時(shí)，單個(gè)樣品的分析時(shí)間至少需要十幾分鐘，不能夠快速獲得相應(yīng)的數(shù)據(jù)，無(wú)法對(duì)催化反應(yīng)進(jìn)行實(shí)時(shí)表征，特別是無(wú)法得到反應(yīng)進(jìn)行最初幾分鐘產(chǎn)物的具體產(chǎn)生以及分布情況，不利于催化反應(yīng)條件的優(yōu)化及反應(yīng)機(jī)理的探索，而且容易導(dǎo)致分析過(guò)程中樣品的某些組分發(fā)生改變，影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

在線質(zhì)譜技術(shù)具有分辨率和靈敏度高、響應(yīng)速度快、定性能力強(qiáng)，以及通用性好等優(yōu)點(diǎn)，在化工、環(huán)境、食品等眾多領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用[18～22]。目前，應(yīng)用于MTO催化監(jiān)測(cè)的質(zhì)譜儀器多采用電子轟擊電離（Electron ionization，EI）源，其不足之處在于70 eV的電子能量會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生大量的碎片離子，質(zhì)譜峰重疊嚴(yán)重，使譜圖復(fù)雜，解析十分困難?；谡婵兆贤猓╒acuum ultraviolet，VUV）燈的單光子電離（Single photon ionization，SPI）為一種閾值軟電離技術(shù)，該電離方式以產(chǎn)生分子離子為主，碎片離子極少，譜圖簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)目標(biāo)樣品的快速定性和定量分析，已被成功應(yīng)用于多種揮發(fā)性有機(jī)物的快速在線檢測(cè)[23～27]。

為了滿足MTO催化反應(yīng)過(guò)程在線分析的需求，采用基于VUV燈的SPI軟電離源，自行研制了一臺(tái)高分辨光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（Time-of-flight mass spectrometer，TOFMS），并將此裝置成功應(yīng)用于MTO微反應(yīng)催化過(guò)程高時(shí)間分辨的在線監(jiān)測(cè)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 試劑與樣品

實(shí)驗(yàn)中所采用的乙烯（50 mL/m3）、丙烯（50 mL/m3）混合標(biāo)準(zhǔn)氣，以及乙烯（500 mL/m3）、丙烯（100 mL/m3）、丁烯（100 mL/m3）混合標(biāo)準(zhǔn)氣均由大連特種氣體公司制備，稀釋氣為高純N2。其它所需的不同濃度乙烯、丙烯、丁烯混合氣由高純N2動(dòng)態(tài)稀釋獲得，稀釋方法為：由1個(gè)量程為500 mL/min標(biāo)定過(guò)的質(zhì)量流量計(jì)控制乙烯、丙烯、丁烯混合標(biāo)準(zhǔn)樣品的流量，由1個(gè)量程為10 L/min標(biāo)定過(guò)的質(zhì)量流量計(jì)控制高純N2的流量，通過(guò)調(diào)節(jié)標(biāo)準(zhǔn)樣品與高純N2的流量獲得目標(biāo)濃度的混合氣體。

2.2 儀器結(jié)構(gòu)

圖1是MTO固定床微反應(yīng)器與高分辨光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀整體結(jié)構(gòu)示意圖。MTO固定床微反應(yīng)器由中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所甲醇制烯烴國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室提供，包括進(jìn)料系統(tǒng)、石英管微反應(yīng)器、溫度控制器、反應(yīng)產(chǎn)物處理系統(tǒng)幾部分組成。石英管微反應(yīng)器內(nèi)徑3 mm，置于高溫爐內(nèi)，催化劑樣品裝在石英管微反應(yīng)器中，反應(yīng)物甲醇由一定流速的載氣通過(guò)裝有甲醇的飽和管攜帶蒸汽進(jìn)入反應(yīng)器，溫度控制器的熱電偶插入微反應(yīng)器中的催化劑床層中間部位以測(cè)量精確的催化劑床層溫度，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)一個(gè)三通連接器，一端注入尾氣處理系統(tǒng)，一端通過(guò)一段長(zhǎng)60 cm、內(nèi)徑127 μm的金屬毛細(xì)管直接進(jìn)入高分辨光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀。

高分辨光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀主要包括3個(gè)部分：電離源、離子調(diào)制系統(tǒng)、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器。催化反應(yīng)氣相產(chǎn)物通過(guò)金屬毛細(xì)管經(jīng)進(jìn)樣口進(jìn)入電離區(qū)后，由SPI電離產(chǎn)生待測(cè)樣品的特征分子離子，這些離子在電場(chǎng)的作用下分別經(jīng)過(guò)Skimmer 1與Skimmer 2小孔電極后進(jìn)入離子調(diào)制系統(tǒng)。離子調(diào)制系統(tǒng)指Skimmer 2與Slit之間的部分，用于將離子源出射的柱狀發(fā)散離子束，整形成為扁平狀的矩形平行離子束，并垂直引入至質(zhì)量分析器中得以最終檢測(cè)。儀器無(wú)場(chǎng)飛行區(qū)長(zhǎng)348.5 mm，腔體全長(zhǎng)600 mm，總體尺寸750 mm× 460 mm× 413 mm。兩級(jí)Skimmer之間腔體通過(guò)一臺(tái)抽速為80 L/s的分子泵（Hipace 80，德國(guó)Pfeiffer公司）維持真空，飛行時(shí)間質(zhì)量分析器腔體則通過(guò)一臺(tái)抽速為300 L/s的分子泵（Hipace 300，德國(guó)Pfeiffer公司）來(lái)保證3 × 104 Pa的高真空環(huán)境。兩臺(tái)分子泵共同使用一臺(tái)抽速為4 L/s的干泵（Agilent TriscrollTM 300）作為前級(jí)泵。

質(zhì)譜儀采用雙路進(jìn)樣口的設(shè)計(jì)，其中進(jìn)樣口A通過(guò)金屬毛細(xì)管與MTO固定床微反應(yīng)器產(chǎn)物端口相連，將待測(cè)樣品直接引入電離區(qū)中；進(jìn)樣口B通過(guò)毛細(xì)管接入內(nèi)標(biāo)氣體，能夠?qū)崿F(xiàn)飛行時(shí)間-質(zhì)量軸及信號(hào)強(qiáng)度的實(shí)時(shí)標(biāo)定。儀器進(jìn)樣時(shí)，電離源部分氣壓可由手動(dòng)擋板閥在1～28 Pa范圍內(nèi)進(jìn)行調(diào)節(jié)。

2.3 電離源

儀器電離源設(shè)計(jì)為基于VUV燈的SPI源，采用發(fā)射光子能量為10.6 eV的低壓放電氪燈作為VUV光源，能夠?qū)崿F(xiàn)大部分有機(jī)物的電離。電離源由VUV燈以及沿VUV光出射方向依次設(shè)置的燈頭推斥電極、離子引出電極、Skimmer 1孔電極組成，如圖1所示。

燈頭推斥電極設(shè)置于VUV燈MgF2光窗下方4.5 mm處；離子引出電極由3個(gè)厚度為1.5 mm的圓環(huán)狀電極片組成；Skimmer 1電極中心設(shè)置有內(nèi)徑為1 mm的通孔，用于將電離源內(nèi)產(chǎn)生的離子引出至后端的離子調(diào)制系統(tǒng)。燈頭推斥電極、離子引出電極、Skimmer 1電極的各相鄰極片之間均間隔有厚度為3.5 mm聚四氟乙烯材料絕緣環(huán)，從而構(gòu)成長(zhǎng)度為20 mm的SPI電離區(qū)域；同時(shí)，各相鄰極片之間通過(guò)1 MΩ電阻相互串聯(lián)，于燈頭推斥電極上施加靜電電壓，在電離區(qū)軸線方向構(gòu)成均勻的離子引出電場(chǎng)，實(shí)現(xiàn)離子的有效傳輸。

待測(cè)樣品經(jīng)過(guò)金屬毛細(xì)管進(jìn)入燈頭推斥電極與離子引出電極之間的區(qū)域，在VUV光子的照射下發(fā)生SPI電離。當(dāng)燈頭推斥電極與Skimmer 1孔電極電壓分別設(shè)置為8和5 V時(shí)，樣品分子由SPI電離產(chǎn)生較為理想的分子離子譜圖，同時(shí)信號(hào)強(qiáng)度達(dá)到最佳。

2.4 質(zhì)量分析器

飛行時(shí)間質(zhì)量分析器包括推斥區(qū)、加速區(qū)、無(wú)場(chǎng)飛行區(qū)、離子反射器及MCP離子探測(cè)器5個(gè)部分，采用Wiley和Mclaren的雙場(chǎng)加速聚焦和兩級(jí)有網(wǎng)式反射技術(shù)，實(shí)現(xiàn)離子的二階空間聚焦，這是實(shí)現(xiàn)儀器高質(zhì)量分辨能力的關(guān)鍵。推斥區(qū)采用了雙脈沖推斥電場(chǎng)，有助于降低基線噪音，提高儀器的靈敏度和分辨率，推斥脈沖工作頻率為20 kHz時(shí)，質(zhì)量檢測(cè)范圍達(dá)到1～430 amu，滿足應(yīng)用需求。MCP離子探測(cè)器采用兩片Chevron結(jié)構(gòu)，對(duì)離子信號(hào)的增益能夠達(dá)到108量級(jí)。經(jīng)MCP離子探測(cè)器放大后的離子信號(hào)通過(guò)50 Ω阻抗匹配線路傳輸至TDC（Time-to-digital converter）數(shù)據(jù)采集卡（Ortec，9353），實(shí)現(xiàn)飛行時(shí)間質(zhì)譜數(shù)據(jù)的采集與存儲(chǔ)。TOF質(zhì)量分析器的具體實(shí)驗(yàn)參數(shù)見(jiàn)表1。

3 結(jié)果與討論

3.1 單光子電離源性能

圖2給出了50 mL/m3的乙烯、丙烯混合氣在SPI電離模式下的質(zhì)譜圖以及乙烯、丙烯各自在NIST譜圖庫(kù)中的標(biāo)準(zhǔn)EI譜圖。在SPI電離模式下，譜圖中只在m/z 28和42位置處出現(xiàn)了乙烯和丙烯的分子離子，無(wú)碎片離子產(chǎn)生。而在乙烯和丙烯的標(biāo)準(zhǔn)EI譜圖中，除了各自的分子離子外，還產(chǎn)生了較多的碎片離子。而且在EI電離模式下乙烯與丙烯會(huì)產(chǎn)生多個(gè)重合的碎片離子，如m/z 24， 25， 26， 27，當(dāng)分析含有多種有機(jī)物的復(fù)雜樣品時(shí)，重疊的碎片離子會(huì)使譜圖難以解析。對(duì)比結(jié)果表明，以分子離子為主的SPI電離源在多組分混合物的定性和定量分析方面具備明顯優(yōu)勢(shì)。

3.2 質(zhì)量分辨率

在SPI電離源中，當(dāng)VUV燈發(fā)射的光子照到Skimmer 1金屬孔電極上會(huì)通過(guò)光電效應(yīng)產(chǎn)生大量光電子，光電子在電離區(qū)電場(chǎng)加速下繼而引發(fā)光電子電離（Photoelectron ionization，PEI）的現(xiàn)象。在MTO工業(yè)生產(chǎn)中，反應(yīng)物甲醇由氮?dú)廨d入，這就會(huì)導(dǎo)致背景氣體N2（M=28.0062）被電離，從而給產(chǎn)物乙烯C2H4（M=28.0313）的準(zhǔn)確檢測(cè)造成干擾，因此足夠的質(zhì)量分辨能力成為儀器必須具備的指標(biāo)之一。在對(duì)整套TOFMS的電壓參數(shù)、離子調(diào)制系統(tǒng)、狹縫的尺寸參數(shù)以及脈沖延遲時(shí)間等參數(shù)優(yōu)化后，所研制的高分辨光電離TOFMS在m/z 28處分辨率達(dá)到3960。圖3為存在少量PEI時(shí)乙烯、丙烯混合氣的SPI質(zhì)譜圖，結(jié)果表明，此儀器能夠?qū)⒌獨(dú)馀c乙烯實(shí)現(xiàn)有效基線分離，滿足應(yīng)用需求。

3.3 線性范圍及靈敏度

在分辨率滿足要求后，對(duì)MTO催化反應(yīng)主要產(chǎn)物乙烯、丙烯與丁烯的線性范圍及靈敏度進(jìn)行了測(cè)試，每張譜圖在脈沖頻率20 kHz條件下累加5 s。從表2可見(jiàn)，乙烯在1.36 ～ 500 mL/m3、丙烯與丁烯在0.27～100 mL/m3的濃度范圍內(nèi)呈很好的線性關(guān)系，線性范圍達(dá)到3個(gè)數(shù)量級(jí)。以信噪比（S/N）為3∶1計(jì)算，乙烯、丙烯與丁烯的檢出限分別達(dá)到0.51， 0.052和0.042 mL/m3。表2中定量方程由每種待測(cè)物在各自線性范圍內(nèi)10個(gè)不同濃度下所對(duì)應(yīng)的強(qiáng)度數(shù)據(jù)點(diǎn)進(jìn)行線性擬合所得。儀器良好的線性關(guān)系主要取決于如下方面：首先，儀器采用的SPI軟電離技術(shù)以產(chǎn)生分子離子為主，所得譜圖十分簡(jiǎn)單，易于實(shí)現(xiàn)目標(biāo)樣品的定量分析；其次，電離區(qū)低氣壓的設(shè)置，減少了分子-離子反應(yīng)的發(fā)生，同樣保證了譜圖的單一性，提高了定量分析的準(zhǔn)確性；最后，儀器本身的電源系統(tǒng)設(shè)置有反饋與補(bǔ)償機(jī)制，以提高儀器的穩(wěn)定性。需要說(shuō)明的是，所采用的VUV燈發(fā)射10.0 eV（123.9 nm）與10.6 eV（116.9 nm）兩種光譜線，其中10.6 eV的光通量約占總光子通量的20%[28]?？梢?jiàn)，乙烯（IP，10.5 eV）僅能依靠10.6 eV的光子實(shí)現(xiàn)電離，丙烯（IP，9.73 eV）與丁烯（IP，9.55 eV）可同時(shí)被兩種光子電離，而且乙烯的光電離截面要更低，因此乙烯的檢測(cè)靈敏度要明顯低于丙烯與丁烯。實(shí)驗(yàn)過(guò)程為避免電離區(qū)內(nèi)發(fā)生復(fù)雜的分子離子或聚合等反應(yīng)，電離區(qū)氣壓設(shè)置為7 Pa，若適當(dāng)調(diào)高氣壓，以增大電離區(qū)內(nèi)樣品的分子數(shù)密度，儀器靈敏度會(huì)有顯著提升。

3.4 甲醇制烯烴催化過(guò)程監(jiān)測(cè)應(yīng)用

甲醇制烯烴反應(yīng)體系復(fù)雜，主要?dú)庀喈a(chǎn)物為低碳烯烴。由于傳統(tǒng)的GC、GC-MS分析時(shí)間較長(zhǎng)，難以對(duì)催化過(guò)程產(chǎn)物進(jìn)行高時(shí)間分辨的檢測(cè)，更無(wú)法獲知反應(yīng)最初幾分鐘時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物與產(chǎn)物的分布情況，而準(zhǔn)確獲取這些信息將有助于了解催化反應(yīng)機(jī)理，以及催化反應(yīng)評(píng)價(jià)和催化劑的優(yōu)化。本研究利用SPI電離技術(shù)將反應(yīng)產(chǎn)物實(shí)時(shí)、快速軟電離，根據(jù)所產(chǎn)生的分子離子峰實(shí)現(xiàn)催化過(guò)程的實(shí)時(shí)、在線分析。

本實(shí)驗(yàn)的具體反應(yīng)過(guò)程描述如下：取100 mg自制催化劑（SAP0-34）樣品裝入石英管微反應(yīng)器中，在500℃條件下注入高純He活化40 min，然后降至預(yù)定的300℃反應(yīng)溫度，切換至流速6.5 mL/min的載氣攜帶甲醇蒸汽進(jìn)料反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物由反應(yīng)管下端三通的一個(gè)端口通過(guò)金屬毛細(xì)管進(jìn)入儀器電離區(qū)實(shí)現(xiàn)檢測(cè)，金屬毛細(xì)管通過(guò)溫度控制裝置保持在150℃高溫。圖4給出了MTO反應(yīng)不同時(shí)刻的反應(yīng)物及產(chǎn)物分布情況對(duì)比質(zhì)譜圖。

在MTO催化過(guò)程中，甲醇（CH3OH，m/z 32）首先在催化劑表面通過(guò)可逆反應(yīng)生成二甲醚（CH3OCH3，m/z 46）和水，并迅速達(dá)到熱力學(xué)平衡。MTO研究中通常將二甲醚與甲醇一同作為反應(yīng)物分析，而烯烴為主要反應(yīng)產(chǎn)物。由圖4可見(jiàn)，處于不同時(shí)刻的反應(yīng)物與反應(yīng)產(chǎn)物分布存在較大差異。反應(yīng)進(jìn)行到10 min時(shí)譜圖以反應(yīng)物甲醇與平衡物二甲醚為主，僅含有少量的低碳烯烴（乙烯，C2H4，m/z 28；丙烯，C3H6，m/z 42；丁烯，C4H8，m/z 56）。在25 min時(shí)反應(yīng)快速穩(wěn)定進(jìn)行，產(chǎn)物烯烴的含量明顯高于反應(yīng)物，同時(shí)已經(jīng)有戊烯（C5H10，m/z 70）與己烯（C6H12，m/z 84）產(chǎn)生。反應(yīng)進(jìn)行50 min后，催化劑已經(jīng)部分失活，反應(yīng)物重新成為主要成分。其中，m/z 28， 42， 46， 56， 70， 84為相應(yīng)物質(zhì)失去電子而形成的分子離子，m/z 33是高濃度甲醇質(zhì)子化后的產(chǎn)物離子，m/z 45， 47分別為二甲醚去質(zhì)子化和質(zhì)子化后的產(chǎn)物離子。

由MTO催化反應(yīng)全過(guò)程反應(yīng)物與反應(yīng)產(chǎn)物的連續(xù)監(jiān)測(cè)結(jié)果（圖5）可見(jiàn)，MTO催化反應(yīng)過(guò)程可以分為反應(yīng)誘導(dǎo)期、穩(wěn)定反應(yīng)期與積碳失活期3個(gè)階段。甲醇進(jìn)料后，反應(yīng)快速進(jìn)入動(dòng)力學(xué)反應(yīng)誘導(dǎo)期，產(chǎn)物烯烴逐步生成；15 min左右進(jìn)入穩(wěn)定反應(yīng)期，甲醇轉(zhuǎn)化率迅速升高，產(chǎn)物烯烴含量明顯增加；37 min后催化劑逐漸開(kāi)始失活，甲醇轉(zhuǎn)化率呈現(xiàn)出下降趨勢(shì)，產(chǎn)物含量逐漸降低，直至催化劑完全失活并停止進(jìn)料。

4 結(jié) 論

自行研制了一套基于VUV燈的高分辨光電離飛行時(shí)間質(zhì)譜儀，采用以分子離子為主的SPI軟電離模式，成功應(yīng)用于MTO催化過(guò)程產(chǎn)物的實(shí)時(shí)、快速、在線分析。通過(guò)對(duì)實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化，對(duì)低碳烯烴混合氣體成分進(jìn)行了快速測(cè)定，測(cè)定單個(gè)樣品的時(shí)間為5 s時(shí)，對(duì)乙烯、丙烯與丁烯的檢出限分別達(dá)到0.51， 0.052與0.042 mL/m3；在m/z 28處儀器的分辨率達(dá)到3960，能夠?qū)崿F(xiàn)N2和C2H4有效基線分離，避免了MTO催化反應(yīng)過(guò)程中載氣N2對(duì)產(chǎn)物C2H4含量測(cè)定的影響。此儀器為研究甲醇制烯烴等催化反應(yīng)過(guò)程產(chǎn)物的實(shí)時(shí)在線分析提供了高分辨的檢測(cè)手段和可靠數(shù)據(jù)。

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