陳琨++夏春++李文舉++王之明

摘要 為了解貴陽市在售水產(chǎn)品甲基汞污染現(xiàn)狀，為居民飲食安全提供指導(dǎo)，2014年選取了8種樣品，采用氣相色譜與冷原子熒光光譜結(jié)合的分析方法進(jìn)行檢測。結(jié)果表明：貴陽市在售水產(chǎn)品甲基汞均未超過評價標(biāo)準(zhǔn)，合格率100%。常見水產(chǎn)品中銀鱈魚甲基汞含量明顯高于其他水產(chǎn)品，為0.305 mg/kg。因此，甲基汞污染普遍存在，尚在允許范圍之內(nèi)，不同種類的水產(chǎn)品污染程度不同。

關(guān)鍵詞 甲基汞；水產(chǎn)品；污染監(jiān)測；貴州貴陽

中圖分類號 TS207.5 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 A 文章編號 1007-5739（2015）18-0287-02

Concentrations and Exposure Risk Assessment of Methyl Mercury in Regularly Consumed Fishes from Guiyang Markets

CHEN Kun XIA Chun LI Wen-ju WANG Zhi-ming

（Environmental Monitoring Center Station of Guizhou Province，Guiyang Guizhou 550081）

Abstract To investigate the methyl mercury contamination status in aquatic products of Guiyang City and to provide proper resident food safety guidance，8 kinds of aquatic products were collected in this article in 2014.GC-CVAFS was used for methyl mercury analysis.Methyl mercury concentration in market-sold aquatic products in Guiyang City met the evaluation criteria，qualification rate was 100%.Common aquatic products silver cod′s methylmercury contents were obviously higher than that of other aquatic products，0.305 mg/kg. Consequently，methyl mercrury contamination was common in aquatic products，which was within permissible range and varied in different samples.

Key words methyl mercury；aquatic product；contamination surveillance；Guiyang Guizhou

汞常危害人類健康，不同形態(tài)的汞毒性不同。甲基汞的毒性最強(qiáng)，有機(jī)汞的毒性強(qiáng)于無機(jī)汞。在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有機(jī)汞化合物常用作殺菌劑、殺蟲劑，其通過食物鏈的富集作用后進(jìn)入人體，其富集倍數(shù)可高達(dá)106～107，且能穿透胎盤屏障、血腦屏障，對暴露人群產(chǎn)生神經(jīng)毒性[1-6]。為了解甲基汞的污染狀況，便于居民選擇食用水產(chǎn)品，本文對貴陽市2014年水產(chǎn)品中甲基汞的污染進(jìn)行了監(jiān)測分析。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)儀器

超聲波清洗器、超純水處理系統(tǒng)（美國Millipore）、振蕩器、全自動MeHg測定分析儀（MERX，Brooks Rand Labs，USA）[1-3，7-12]。所有容器（容量瓶、燒杯、移液管等）均用20%硝酸浸泡48 h，使用前用去離子水和超純水分別清洗3次[1-2]。

1.2 樣品采集及前處理

2014年1—9月，在充分調(diào)查貴陽市居民食用水產(chǎn)品習(xí)慣的基礎(chǔ)上，從貴陽市具有代表性的水產(chǎn)市場和連鎖超市（貴陽市青云路水產(chǎn)品市場、貴陽市觀山湖區(qū)永輝超市、貴陽市觀山湖區(qū)沃爾瑪超市）選取了8種不同種類的水產(chǎn)品作為研究對象，包括鯽魚（Carassius carassius）、鯉魚（Cyprinus carpio）、草魚（Ctenopharyngodon idellus）、鱸魚（Salmonides）、蝦（Penaeus chinensis）、小黃魚（Pseudosciaena polyactis）、大黃魚（Pseudosciaena crocea）、銀鱈魚（Anoplopoma fimbria），魚類的信息如表1所示。樣品去皮去刺后取腹部肌肉，冷凍，備用。

1.3 樣品的儀器分析

樣品甲基汞的測定采用氣相色譜與冷原子熒光光譜結(jié)合的分析方法，參照EPA1630[6-7]。準(zhǔn)確稱量0.2 g濕魚樣至聚四氟乙烯瓶中，加入50.0 mL 25%氫氧化鉀—甲醇溶液進(jìn)行超聲—熱消解，然后用甲醇定容至50.0 mL，搖勻。取適量消解液與四乙基硼酸鈉進(jìn)行乙基化反應(yīng)后，用儀器進(jìn)行甲基汞的測定。棕色進(jìn)樣瓶經(jīng)嚴(yán)格凈化后，加入超純水40 mL左右，再依次加入醋酸鈉緩沖溶液300 μL、魚樣消解液50 μL、1%NaBEt4溶液50 μL，加滿超純水，旋緊瓶蓋，檢查有無氣泡，搖勻后反應(yīng)15 min[1-3]。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線及方法檢出限

用甲基汞的標(biāo)準(zhǔn)儲備液分別配制濃度為0.012 5、0.025 0、0.125、0.25、1.25、2.5、12.5、25 ng/L甲基汞系列標(biāo)準(zhǔn)工作液，作出甲基汞標(biāo)準(zhǔn)曲線，R2為0.999 9，檢出限為0.002 ng/L。

2 結(jié)果與分析

2.1 甲基汞在不同魚體內(nèi)的分布特征endprint

如表2所示，銀鱈魚中甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在供試魚樣中最高，為305 ng/g；草魚中甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在供試魚樣中最低，為9 ng/g；小黃魚中甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在供試魚樣中居第2位，為155 ng/g。其他樣品中甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按照從高到低的順序依次為大黃魚（64 ng/g）、明蝦（21 ng/g）、鱸魚（16 ng/g）、鯽魚（15 ng/g）、鯉魚（12 ng/g）。食物鏈層級是影響甲基汞在海產(chǎn)品中富集的主要因素，一般情況下處于食物鏈上層的魚類，其體內(nèi)甲基汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)要相對高于下層魚類體內(nèi)的甲基汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)[1-2，8-9]。銀鱈魚是典型的海洋肉食性魚類，食性很雜，以蝦和其他小魚為食，處于食物鏈的較高層級；而蝦等海產(chǎn)品，處于食物鏈的較低層級，甲基汞富集倍數(shù)較低[1-4]。所選取的4種淡水魚類，鯽魚、鯉魚、草魚和鱸魚，食性較為簡單，且目前市場上多采用池塘養(yǎng)殖，生長周期短，甲基汞的富集相對較少，含量遠(yuǎn)低于海魚中甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

2.2 精密度試驗(yàn)

將選擇的小黃魚魚樣，分成6份，用該方法平行測定，測定值分別為153、152、159、154、156、157 ng/g，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.70%。

2.3 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)回收率測定試驗(yàn)

對樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收試驗(yàn)，甲基汞回收率為99%，結(jié)果理想，如表3所示。

3 結(jié)論與討論

研究表明，汞絕大部分以甲基汞的形態(tài)存在于魚肉中[10]。通過本文可見，抽檢的8種水產(chǎn)品樣品全部符合我國衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，其中鱈魚體內(nèi)甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯高于其他海產(chǎn)品，淡水魚體內(nèi)甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)明顯低于海魚。甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以鮮質(zhì)量計）排序?yàn)椋翰蒴~<鯉魚<鯽魚<鱸魚<明蝦<大黃魚<小黃魚<銀鱈魚，上述水產(chǎn)品中甲基汞含量均低于國家標(biāo)準(zhǔn)。不同種水產(chǎn)品間，食物鏈層級是影響甲基汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)的主要因素，一般情況下位于食物鏈上層的魚類體內(nèi)甲基汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對高于下層的魚類，海產(chǎn)品中甲基汞的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般要大于淡水魚[1-3]。

生物體中汞含量受到許多因素的共同影響，如硫化物含量、有機(jī)碳等。此外，隨著魚年齡、體長的增長，魚體中的汞含量將增加[11]。本研究中隨機(jī)抽取生物樣品，同類樣品的數(shù)量和大小分布零散，因此未能探討魚體內(nèi)甲基汞含量與體長的關(guān)系[2-3]。汞、甲基汞在魚體中的含量與許多因素密切相關(guān)，不同的介質(zhì)、不同的環(huán)境會有完全不同的汞分布。

甲基汞對人體具有高毒性效應(yīng)，攝入量評估對于消費(fèi)者具有重要意義。水產(chǎn)品的攝入是人體接觸并積累汞的主要途徑。USEPA規(guī)定甲基汞參考計量為0.1 μg/（kg·d），即攝食量小于該值，不會產(chǎn)生甲基汞中毒效應(yīng)[12]。我國一般以60 kg為人均體重，按EPA標(biāo)準(zhǔn)計算，每人一周可攝入甲基汞42 μg。假設(shè)居民一周吃3次水產(chǎn)品，每次200 g，則所食魚肉中甲基汞的最大允許含量是67 ng/g（濕重）[1]。測定的淡水魚類體內(nèi)甲基汞含量都低于67 ng/g（濕重）。因此可以認(rèn)為，貴陽市居民每周食用3次淡水產(chǎn)品是安全的，不會產(chǎn)生汞中毒。對于60 kg的成人來說，銀鱈魚的周食用量、日食用量分別不應(yīng)超過316、20 g。對于敏感人群，如孕婦、兒童等，應(yīng)盡可能食用甲基汞質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的水產(chǎn)品。

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