李衛(wèi)華

藍(lán)星有機(jī)硅（上海）有限公司（上?！?01108）

安全管理

甲苯及其相關(guān)產(chǎn)品的健康安全性與在進(jìn)出口貿(mào)易中監(jiān)管法規(guī)的探討

李衛(wèi)華

藍(lán)星有機(jī)硅（上海）有限公司（上海201108）

隨著化學(xué)品的應(yīng)用滲透到各個領(lǐng)域，甲苯在日常生活和生產(chǎn)中的應(yīng)用也愈加廣泛，在國際貿(mào)易中的比重不斷上升。最新的證據(jù)表明，甲苯不屬于致癌物，同時甲苯的生殖毒性在于影響胚胎發(fā)育。甲苯在美國和歐盟等都被列為大噸量化學(xué)品進(jìn)行管理，在日本、韓國和中國臺灣省都被列為優(yōu)先管制化學(xué)品。相關(guān)貿(mào)易企業(yè)要做好準(zhǔn)備以應(yīng)對不斷變化的監(jiān)管環(huán)境。

甲苯致癌性生殖毒性危險貨物易制毒化學(xué)品

甲苯又稱甲基苯，分子式為C7H8，相對分子質(zhì)量為92.14，閃點(diǎn)為4.4℃。甲苯為具有折光性的無色澄清液體，易流動，易揮發(fā)，高度易燃，不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等，氣味與苯相似，其蒸氣能夠與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限為1.37%~7.0%。甲苯與一些化學(xué)物質(zhì)尤其是含氮化合物具有強(qiáng)反應(yīng)性，可形成大氣污染物[1]，并可能與一些塑料發(fā)生反應(yīng)。甲苯是基本的有機(jī)原料之一，常被作為反應(yīng)溶劑用于生產(chǎn)苯甲酸、糖精、炸藥、染料、藥物等；用作油漆、膠黏劑、樹脂、樹膠的溶劑；作為萃取劑用于提煉各種植物的主要成分；用在汽油混合物中以提高辛烷值；在化學(xué)實驗中代替苯；作為原料生產(chǎn)用于制造聚氨基甲酸乙酯泡沫及其他高彈性物質(zhì)的甲苯聚氨酯，并用于生產(chǎn)尼龍、塑料等化工產(chǎn)品。此外，甲苯還曾作為針對蛔蟲和鉤蟲的抗蠕蟲劑。在美國和歐盟國家，甲苯都被列入食品接觸材料添加劑中。在美國、日本和歐盟國家，甲苯都被作為大噸位化學(xué)品進(jìn)行優(yōu)先管理，由此也可見其用途之廣和用量之大。

最近，隨著國內(nèi)一系列針對治理空氣污染方面的環(huán)保技術(shù)法規(guī)的出臺，揮發(fā)性有機(jī)物（VOC）作為PM2.5的重要來源已被相關(guān)研究披露。人們開始更加重視VOC對環(huán)境的影響及其管理。作為常見和典型的VOC，甲苯一直是發(fā)達(dá)國家化學(xué)品控制的重點(diǎn)關(guān)注對象。

鑒于其廣泛的用途和常見性以及對于相關(guān)化學(xué)品知識的饋乏，人們對于甲苯的認(rèn)識容易走向極端：一些人認(rèn)為其比較常見，直接接觸也沒有任何危險；另外一些人則認(rèn)為不可以接觸，因為其會影響人類的生育能力，并且具有致癌性。由于其本身的物理化學(xué)特性，甲苯受到各類法律法規(guī)的監(jiān)管。對于剛剛開始接觸甲苯進(jìn)出口貿(mào)易的人來講，若不掌握甲苯的貿(mào)易和流通管制規(guī)則，則可能會在貿(mào)易中造成經(jīng)濟(jì)損失，甚至受到監(jiān)禁或者拘留等懲罰。本文旨在通過對甲苯的基礎(chǔ)毒理學(xué)資料進(jìn)行分析和對比，來澄清其致癌性和生殖毒性，同時，通過梳理分析貿(mào)易流通中對甲苯和化學(xué)品的現(xiàn)有監(jiān)管法規(guī)，為甲苯的貿(mào)易準(zhǔn)備提供建議。

1　甲苯的健康安全性探討

對于同一化學(xué)物質(zhì)的健康毒性分類和標(biāo)簽，過去各國之間的差異較大。自2002年開始實行“全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度”（GHS）以來，甲苯的健康毒性分類在國際上基本達(dá)成了一個接近統(tǒng)一的認(rèn)識，表1是目前為止已經(jīng)發(fā)布GHS分類目錄的國家或地區(qū)對甲苯的健康毒性分類情況。

實際操作和接觸中，各國對于甲苯的急性毒性分類沒有大的異議，異議較大的是其生殖毒性和致癌性。

表1　各國及地區(qū)關(guān)于甲苯健康毒性的分類

1.1甲苯的致癌性

歐盟成員國于1980~1990年間分別進(jìn)行了7次致癌性試驗，其中1989年的一次試驗為“經(jīng)真皮注射，暴露期限為整個生命周期”，結(jié)果顯示：注射部位出現(xiàn)了低概率的惡性皮膚腫瘤,但未見其他部位或者其他系統(tǒng)性的影響;另外一個經(jīng)“灌胃”并暴露2年的試驗報告認(rèn)為甲苯導(dǎo)致惡性腫瘤的發(fā)生幾率增加，但是腫瘤的具體分類沒有確定,該試驗沒有提供確定的結(jié)論性報告；其他5項試驗均給出“實驗結(jié)果為陰性”或者“無致癌效果”的結(jié)論[2]。

美國環(huán)境保護(hù)署（EPA）關(guān)于甲苯的毒理學(xué)報告得出了“根據(jù)EPA 2005年《致癌性風(fēng)險分析指導(dǎo)方針》，沒有足夠的信息來評估甲苯的潛在致癌性”；[3]“人類長期慢性接觸甲苯的研究不完全，而在大鼠和小鼠全生命周期的吸入致癌生物測定中，甲苯不致癌”；“在大鼠全生命周期口服生物測定中，在500 mg/kg的劑量下，觀測到乳腺癌和白血病的發(fā)病幾率增加，但是在800 mg/kg的劑量下并沒有該效應(yīng)”；“短期測試中，甲苯?jīng)]有被發(fā)現(xiàn)有基因毒性”等結(jié)論。[4]

世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究署與美國衛(wèi)生人力部也因致癌信息不充分或研究結(jié)果為不致癌而未將甲苯列為致癌物。

1.2甲苯的生殖毒性

生殖毒性是指外源性化學(xué)物質(zhì)對雄性和雌性生殖系統(tǒng)的影響及損害，包括對成人性功能或生育能力的不良影響以及對后代產(chǎn)生的發(fā)育毒性[5]。在生殖毒性定義中一般包括許多不同的效應(yīng)，各種效應(yīng)之間不一定彼此相關(guān)，但都會造成生育能力的下降[6]。GHS中將生殖毒性和生殖細(xì)胞突變原及致癌物質(zhì)視為不同的特性，不過后兩者也可能會影響生育能力[7]。

與各國對于甲苯致癌性的爭議不同,歐盟成員國、美國、日本都將甲苯列為生殖毒性物質(zhì)中危害胎兒發(fā)育的物質(zhì)（可能或者懷疑）。EPA《甲苯毒理評論》中描述到：懷孕期間孕婦接觸甲苯會導(dǎo)致嬰兒體格（眼睛深陷、小頜畸形及指尖鈍化）和臨床（小頭畸形、中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能障礙、發(fā)育遲緩、智力缺陷）變化。

歐盟成員國記錄的3個甲苯動物生殖毒性及對生育能力影響的試驗結(jié)果中，一例致死，一例流產(chǎn)，另外一例兩代跟蹤試驗沒有結(jié)論。發(fā)育致畸毒性試驗表明濫用甲苯可能引起胎兒發(fā)育停滯。歐盟委員會化學(xué)品管理局將甲苯定義為CMR（致癌、致基因突變、有生殖毒性）3類，懷疑其會對胎兒造成損害。可見，甲苯對于胚胎的發(fā)育具有一定的毒性作用。

王婷[3]在“甲苯對雌性小鼠的生殖毒性的研究”中，證明長期暴露于甲苯中對雌性小鼠的生育能力有一定的影響。

基于以上“三致”健康數(shù)據(jù)和信息，在貿(mào)易過程中，甲苯及其制品的安全數(shù)據(jù)信息表要按照GHS進(jìn)行健康危害性分類，對于含有甲苯的混合物，如果其質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.3%，則應(yīng)按照積木原理在標(biāo)簽和安全數(shù)據(jù)表（SDS）中標(biāo)注，并且在產(chǎn)品安全標(biāo)簽中進(jìn)行說明。

1.3甲苯的易制毒特性

1992年7月30日，聯(lián)合國在1992年第41次全體會議上將甲苯和其他7種化學(xué)品定義為“非法生產(chǎn)海洛因和可卡因所需的基本化學(xué)品”[8]，促請各成員國對其建立監(jiān)控措施。1992年4月9日，CND（聯(lián)合國麻醉藥品委員會）在其第1068次會議上將甲苯、鹽酸、丁酮、高錳酸鉀和硫酸等5種化學(xué)品增加到1988年公約的表2中。

甲苯還存在于其他毒品中，Visser等[7]曾在一項靜態(tài)頂空分析/質(zhì)譜法分析MDMA(搖頭丸)片劑殘余溶劑量的試驗中發(fā)現(xiàn)：155片試驗片劑中，30%發(fā)現(xiàn)了甲苯，其中100 mg片劑中甲苯的最高含量為7.6 μg；其他大部分的片劑中，甲苯的含量在0.002~0.05μg之間。經(jīng)過進(jìn)一步實驗,Visser初步推斷甲苯可能存在于搖頭丸片劑的前體PMK（胡椒醛甲基酮，由胡椒醛制成）中。甲苯作為溶劑還被用于非法制取冰毒。

1.4甲苯的環(huán)境危害性

數(shù)據(jù)表明，甲苯在被釋放出來以后，99.47%分布在大氣中、0.49%分布在水中、0.04%分布在土壤和巖層中[10]。甲苯在空氣中會形成有機(jī)物顆粒，遇到羥基自由基（·OH）會分解為二氧化碳和水。此外，甲苯作為VOC物質(zhì)是PM2.5的前體，在光化學(xué)作用下，被空氣中的NOx、氧氣及臭氧氧化形成二次氣溶膠，有研究[1]認(rèn)為50%~70%的二次氣溶膠的形成歸因于車輛和工業(yè)排放的包括甲苯在內(nèi)的苯系物[1]。

由于其本身的健康危害和環(huán)境危害特性,甲苯被EPA列為189個環(huán)境毒物之一[11]。

由于甲苯微溶于水,因此容易使水生生物暴露于其中從而對水生生物產(chǎn)生危害。EPA在1994年8月發(fā)布的《甲苯化學(xué)概要》認(rèn)為甲苯對水生生物有中等急性毒性[12]。

范亞維等[13]的試驗結(jié)果表明甲苯的96 h半致死濃度為77.5mg/L，驗證了其水生生物毒性。

在GHS中,甲苯在日本、新西蘭和中國臺灣省被列為具有急性水生生物毒性的化學(xué)品,但是日本也將其分類為“對水生生物有害并且具有長期影響的化學(xué)品”，并根據(jù)其人類健康危害和環(huán)境危害特性，定義其為第二類監(jiān)管化學(xué)品。

2　甲苯的法規(guī)監(jiān)管

2.1包裝甲苯及相關(guān)產(chǎn)品的運(yùn)輸安全管理

由于閃點(diǎn)低，在國際海運(yùn)運(yùn)輸規(guī)則和國際空運(yùn)運(yùn)輸規(guī)則中，甲苯被分類為第三類易燃液體，其包裝等級要求為II級,包裝材質(zhì)可以采用鋼桶等能與甲苯及其相關(guān)產(chǎn)品相容的包裝物,該包裝物的設(shè)計、制造、材料選擇和服務(wù)設(shè)備（如減壓裝置、釋壓裝置等）必須符合相應(yīng)的規(guī)定和規(guī)范要求并通過相應(yīng)規(guī)格的安全測試，通常測試合格的包裝物上會有聯(lián)合國的認(rèn)證標(biāo)記。

另外，在空運(yùn)過程中，客運(yùn)機(jī)艙允許的單個包裝最大凈容量為5 L,貨運(yùn)機(jī)艙允許的單個包裝最大凈容量為60 L，小于1 L的樣品可以按照運(yùn)輸指令履行例外數(shù)量程序。經(jīng)過國際認(rèn)證的相關(guān)部門要對包裝物進(jìn)行檢查和試驗，對重復(fù)使用的包裝物，需要進(jìn)行定期檢查和試驗。在甲苯運(yùn)輸過程中，需要確保包裝容器封口的氣密性并維持氮?dú)獗?，充裝需保證包裝容器內(nèi)至少留有5%的余量；貨物包裝物上要按規(guī)定張貼國際海運(yùn)或者空運(yùn)危險貨物運(yùn)輸標(biāo)志以及聯(lián)合國危險貨物編號，并且要張貼符合貿(mào)易國家要求的產(chǎn)品安全標(biāo)簽。

2.2甲苯的易制毒管理

易制毒化學(xué)品是根據(jù)1988年《聯(lián)合國禁止非法販運(yùn)麻醉藥品和精神藥物公約》（簡稱“1988公約”），由簽約國家同意并實施規(guī)定管制的,能夠用于生產(chǎn)、制造或合成毒品的原料、配劑等化學(xué)物品，包括用于制造毒品的原料前體、試劑、溶劑及稀釋劑、添加劑等。

截至2014年12月5日,已經(jīng)有包括美國、日本、韓國、中國臺灣省等在內(nèi)的189個締約國和地區(qū)[14]。甲苯屬于1988公約中表2所列前體物質(zhì)即第三類易制毒化學(xué)品[15]，其本身并不是毒品，而是一般化工原料，但又是生產(chǎn)、制造或合成毒品必不可少的化學(xué)品。甲苯流入非法渠道可用于制造海洛因、甲基苯丙胺、可卡因、安眠酮、苯環(huán)乙哌啶（PCP）等毒品。按照商務(wù)部令2006年第7號《易制毒化學(xué)品進(jìn)出口管理規(guī)定》，甲苯及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過40%的混合物的任何形式（過境、轉(zhuǎn)運(yùn)、通運(yùn)）的進(jìn)出口（含甲苯的復(fù)方藥品制劑除外），均需申請進(jìn)（出）口許可證。在境外與保稅區(qū)、出口加工區(qū)等海關(guān)特殊監(jiān)管區(qū)域、保稅場所之間進(jìn)出的，應(yīng)當(dāng)申請進(jìn)（出）口許可證。向特定國家（地區(qū)）（如緬甸、老撾、泰國、阿富汗等“金三角”地區(qū)）[21]出口甲苯及其混合物應(yīng)按照《向特定國家（地區(qū)）出口易制毒化學(xué)品暫行管理規(guī)定》向所在地省級商務(wù)主管部門申請出口許可證，并接受國際核查制度的相關(guān)核查。在進(jìn)出口過程中，對于含有甲苯的混合物，甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于40%時，也要遵從相應(yīng)地區(qū)的易制毒品管理條例。

2.3甲苯相關(guān)控制法規(guī)的最新進(jìn)展

隨著2008年歐盟化學(xué)品注冊評估許可和限制（REACH）法規(guī)的實施，各個國家和地區(qū)開始著手制訂新一輪的化學(xué)品控制法規(guī)。2011年4月1日正式修訂發(fā)布的《日本化審法》根據(jù)甲苯的健康和環(huán)境危害特性將其定義為第二類特定化學(xué)品，要求進(jìn)口到日本的甲苯類產(chǎn)品（或者其質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過0.1%的混合物）要進(jìn)行危險告知和申報。

2014年10月，《韓國化學(xué)品注冊與評估法案》將甲苯列入第一批518個優(yōu)先管控化學(xué)物質(zhì)（PECs），需在三年內(nèi)完成現(xiàn)有物質(zhì)的注冊，并要求如果年進(jìn)口量達(dá)到10 t，須向韓國環(huán)境部提供風(fēng)險評估報告。

2014年12月11日，新修訂后正式實施的臺灣《毒性化學(xué)物質(zhì)管理法》（TCSCA）要求進(jìn)入該地區(qū)超過0.1t/a的既有化學(xué)物質(zhì)要進(jìn)行申報注冊。2015年4月，臺灣地區(qū)勞工委將甲苯列入第一階段優(yōu)先管理化學(xué)品，要求對于所進(jìn)口的甲苯及其質(zhì)量分?jǐn)?shù)超過1%的混合物產(chǎn)品提交相應(yīng)的安全數(shù)據(jù)資料以備查驗。

隨著各個國家新的化學(xué)品法規(guī)的修訂和實施，甲苯也被馬來西亞、泰國和越南列為化學(xué)品相關(guān)控制法案的監(jiān)管物質(zhì)，進(jìn)口前需進(jìn)行化學(xué)品信息申報，并辦理相應(yīng)的許可證。

3　結(jié)語

隨著化學(xué)品貿(mào)易范圍的不斷擴(kuò)大，進(jìn)出口貿(mào)易環(huán)境也在悄然發(fā)生變化。各國一方面逐步加大對化學(xué)品分析和研究的投入，以期對化學(xué)品安全有客觀全面的認(rèn)識從而降低使用和暴露的風(fēng)險，另一方面積極修訂和實施更加嚴(yán)格的監(jiān)管和控制措施，同時加強(qiáng)對不合規(guī)或者違法貿(mào)易的打擊力度，以使化學(xué)品貿(mào)易和流通更加規(guī)范安全。國內(nèi)的相關(guān)生產(chǎn)、貿(mào)易單位應(yīng)積極應(yīng)對，對相關(guān)操作人員進(jìn)行培訓(xùn)，做好相關(guān)風(fēng)險評估和法規(guī)的跟進(jìn)工作，以確保甲苯貿(mào)易過程合法合規(guī)，避免不必要的損失。

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[3]王婷.甲苯對雌性小鼠的生殖作用研究[D].吉林:吉林大學(xué).2009.

[4]新聞辦就易制毒化學(xué)品管理等舉行新聞發(fā)布會[OL]. [2015-5-20].

[5]中華人民共和國商務(wù)部.關(guān)于對含易制毒化學(xué)品的混合物的進(jìn)出口管理作出具體規(guī)定[EB/OL]. [2015-05-20].

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[8]聯(lián)合國麻醉藥品委員會.防止前體和基本化學(xué)品被轉(zhuǎn)用于非法制造麻醉藥品和精神藥物的措施）[DB/OL]. [2015-05-20].

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Discussion on Health and Safety of Toluene and its Relevant Products and the Supervision Rules over International Trade

Li Weihua

With the application of chemicals penetrating into all fields,toluene is extensively used in daily life and production,and its proportion in international trade is increasing.The latest evidence indicates that toluene is not a carcinogen,and its reproductive toxicity is proved to influence embryos development.In the United States and the European Union,toluene is listed as a large-tonnage chemical.In Japan,South Korea and Taiwan,it is listed as a prior controlled chemical.The related enterprises should be well prepared to respond to the changing regulatory environment.

Toluene;Carcinogenicity;Reproductive toxicity;Dangerous goods;Poisonable chemicals

F 741.1

李衛(wèi)華女1978年生碩士現(xiàn)任藍(lán)星有機(jī)硅（上海）有限公司高級安全健康環(huán)境經(jīng)理

2015年6月