史偉明,史志偉
(1.淄博市輻射環(huán)境和危險(xiǎn)物監(jiān)督管理中心,山東淄博 255000;2.山東新華制藥股份有限公司環(huán)保處,山東淄博 255000)
危險(xiǎn)廢物 (以下簡(jiǎn)稱危廢)含有多種有毒有害物質(zhì),污染存在潛在性和長(zhǎng)期性,對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境危害大。因其處置和治理成本高,由危廢處理、處置不當(dāng)引發(fā)的環(huán)境污染與風(fēng)險(xiǎn)事故頻發(fā),危廢污染防治形勢(shì)嚴(yán)峻。
隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,工業(yè)固體廢棄物的產(chǎn)生量近年來呈逐步上升趨勢(shì)。據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)的工業(yè)危險(xiǎn)廢物中,化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)、有色金屬冶煉及壓延加工業(yè)、有色金屬礦采選業(yè)、造紙及紙制品業(yè)和電器機(jī)械及器材制造業(yè)等5個(gè)行業(yè)產(chǎn)生的工業(yè)危險(xiǎn)廢物,占總產(chǎn)生量的75.5%,其中化學(xué)原料及化學(xué)制品制造業(yè)產(chǎn)生的工業(yè)危險(xiǎn)廢物占總產(chǎn)生量的40.0%[1]。作為以石油化工、醫(yī)藥、建材為主要工業(yè)行業(yè)的城市,淄博市2013年工業(yè)固體廢物產(chǎn)生量1688.35萬噸,其中工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量140.49萬噸,涉及32大類危廢類別[2]。產(chǎn)生的工業(yè)危廢量大面廣,很多物質(zhì)具有易燃性、腐蝕性、生態(tài)毒性,使得從危廢產(chǎn)生、暫存、轉(zhuǎn)移、處理、處置等各環(huán)節(jié)具有很大的不確定性,其規(guī)范化管理與處置已成為環(huán)境保護(hù)管理工作的重點(diǎn)和難點(diǎn)。
危廢管理是一個(gè)復(fù)雜的系統(tǒng)工程,涉及面廣,管理難度大。在實(shí)際工作中,鑒于目前有危廢范圍擴(kuò)大化的傾向,建議應(yīng)正確理解危廢的定義,結(jié)合實(shí)際情況界定固體廢物的性質(zhì)。借鑒國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)危廢豁免和排除等方面的做法,深入研究適合我國(guó)國(guó)情的危廢豁免和排除機(jī)制。
按照《控制危險(xiǎn)廢物越境轉(zhuǎn)移及其處置巴塞爾公約》的類別:HW01-HW49,共49大類,每類有一個(gè)單獨(dú)的名字,如醫(yī)療廢物、醫(yī)藥廢物等,且各含有數(shù)種具體的危廢[3]。
腐蝕性 (C)、毒性 (T)、易燃性 (I)、反應(yīng)性 (R)、感染性 (In)。
為了清楚地顯示危廢的具體種類,我們打破49種大類界限,把性質(zhì)相近的危廢進(jìn)行合并匯總。名錄中總計(jì)有危廢400種,各大類的數(shù)量及所占總數(shù)的百分?jǐn)?shù)如表1所示。
表1 各大類危廢種類數(shù)量及所占百分比Tab.1 Quantity and percentage of major hazardous waste and its percentage
我們認(rèn)為,危廢的管理最根本的依據(jù)是國(guó)家制定的危險(xiǎn)廢物的定義,包括《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中的廢物,以及按照國(guó)家制定的危險(xiǎn)廢物鑒別方法和鑒別標(biāo)準(zhǔn)鑒定后,認(rèn)定為具有危險(xiǎn)性的廢物。在工作中,應(yīng)嚴(yán)格遵照上述規(guī)定,即不應(yīng)擴(kuò)大,也不應(yīng)縮小。
危險(xiǎn)廢物是基于其含有有毒有害物質(zhì),既要明確物質(zhì)本身對(duì)人類的危害性大小,又要明確該物質(zhì)的含量多少。這兩方面的綜合作用,會(huì)對(duì)人類和環(huán)境造成危害。因此,危廢的管理應(yīng)當(dāng)以污染風(fēng)險(xiǎn)控制理論為依據(jù),由危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)來判斷。
我國(guó)《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)》共分為7個(gè)部分:(1)通則;(2)腐蝕性鑒別;(3)急性毒性初篩;(4)浸出毒性鑒別;(5)易燃性鑒別;(6)反應(yīng)性鑒別;(7)毒性物質(zhì)含量。某種廢物雖不在危廢名錄中,只要它的含量超過標(biāo)準(zhǔn),就應(yīng)當(dāng)作危廢管理。危廢名錄中的某種物質(zhì),雖在名錄之中,但由于技術(shù)進(jìn)步或經(jīng)過處理,所含的有害物質(zhì)低于標(biāo)準(zhǔn),也應(yīng)把它從危廢中豁免或排除。因?yàn)槊洸皇且怀刹蛔兊?,?yīng)有一個(gè)不斷更新完善的過程,《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》第四條對(duì)此作了明確的規(guī)定。
目前我國(guó)尚未建立危廢豁免、排除管理體系,只在《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》中作了三條規(guī)定:(1)列出了33種廢物 (標(biāo)注★者)并注明:對(duì)來源復(fù)雜,其危險(xiǎn)特性存在例外的可能性,且國(guó)家具有明確鑒別標(biāo)準(zhǔn)的危險(xiǎn)廢物,本名錄標(biāo)注以“★”。所列此類危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生單位確有充分證據(jù)證明,所產(chǎn)生的廢物不具有危險(xiǎn)特性的,該特定廢物可不按照危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理。(2)第五條:危險(xiǎn)廢物和非危險(xiǎn)廢物混合物的性質(zhì)判定,按照國(guó)家危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。(3)六條:家庭日常生活中的危險(xiǎn)廢物,可以不按危險(xiǎn)廢物進(jìn)行管理。
美國(guó)環(huán)保局1985年完成了“國(guó)家小量危險(xiǎn)廢物生產(chǎn)者調(diào)查”,根據(jù)調(diào)查結(jié)果,正式實(shí)施了危廢的分級(jí)管理。將危廢生產(chǎn)者分為3類:大數(shù)量生產(chǎn)者;小數(shù)量生產(chǎn)者;有條件豁免小量生產(chǎn)者。1995年美國(guó)環(huán)保局在對(duì)人體和生態(tài)受體進(jìn)行多路徑風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)的基礎(chǔ)上,制定了《危險(xiǎn)廢物鑒別法規(guī)》(HWIR)。該法規(guī)一是對(duì)危險(xiǎn)廢物“鑒別過程”作出許多創(chuàng)新性的規(guī)定,制定了“混合”(包括“廢水處理”)“衍生”、“包含”原則,使得一些危險(xiǎn)組分較低的危廢得以豁免。二是通過名錄中列出的危險(xiǎn)廢物中存在或可能存在的化學(xué)物質(zhì),建立HWIR豁免化學(xué)品清單,然后通過多介質(zhì)、多路徑、多受體風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型 (3MRA)建立低風(fēng)險(xiǎn)廢物豁免標(biāo)準(zhǔn)。不論是名錄中的,還是混合產(chǎn)生的,或者是危險(xiǎn)特性確定的危險(xiǎn)廢物,只要它的危險(xiǎn)特性低于豁免標(biāo)準(zhǔn),即可豁免。其豁免、排除管理共分5種類型:(1)類別排除;(2)小量生產(chǎn)者有條件豁免;(3)低風(fēng)險(xiǎn)豁免;(4)混合和衍生條件下的豁免;(5)廢物產(chǎn)生源個(gè)體豁免[4]。由于他們對(duì)此工作開展早,較成熟,許多經(jīng)驗(yàn)值得我們學(xué)習(xí)和參考。
有條件豁免小量生產(chǎn)者是指:“每月生產(chǎn)的危險(xiǎn)廢物數(shù)量小于100kg且急性危險(xiǎn)廢物不超過1kg,同時(shí)任何時(shí)候累積的危險(xiǎn)廢物量小于1000kg,急性危險(xiǎn)廢物小于1kg的工廠或設(shè)施?!睂?duì)它的豁免只是表現(xiàn)在管理程序上,如對(duì)“轉(zhuǎn)移聯(lián)單”、“提交報(bào)告”上有所放寬。而對(duì)危廢的處理上,并未豁免。他們必須對(duì)產(chǎn)生的危廢進(jìn)行“合理”的管理,并交給所在州批準(zhǔn)、許可或注冊(cè)的設(shè)施中進(jìn)行處置。
美國(guó)環(huán)保局認(rèn)為:1、除了上述對(duì)符合條件的危廢直接進(jìn)行“類別排除”外;2、對(duì)數(shù)目龐大而難以進(jìn)行管理,危險(xiǎn)性卻不高的小量生產(chǎn)者進(jìn)行“有條件豁免”外;3、對(duì)其他危廢進(jìn)行統(tǒng)一管理仍不合理,因?yàn)椴糠治U進(jìn)行簡(jiǎn)單處理后,對(duì)人體健康或生態(tài)環(huán)境的威脅將大大降低,因而提出了“低風(fēng)險(xiǎn)豁免”,包括兩個(gè)方面:一是“空容器豁免”,二是“基于風(fēng)險(xiǎn)水平的豁免”。
20年間,美國(guó)環(huán)保局共收到906個(gè)個(gè)體豁免申請(qǐng),經(jīng)審查后批準(zhǔn)了115個(gè)設(shè)施產(chǎn)生的136個(gè)廢物流,其中廢水處理產(chǎn)生的污泥超過刪除數(shù)的一半。總之,申請(qǐng)刪除是名錄中危廢獲得豁免的唯一方法。
我國(guó)與美國(guó)在危廢管理上,總體思路與具體措施是一致的。如均以危廢名錄及危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù),對(duì)危廢實(shí)行從“搖籃”到“墳?zāi)埂比^程的管理。但在危廢的豁免與排除上尚有較大差距。應(yīng)當(dāng)吸取他們的經(jīng)驗(yàn),盡量縮小這個(gè)差距。目前實(shí)際工作中有兩個(gè)突出問題急待解決,一是化學(xué)品包裝物,二是企業(yè)污水處理站產(chǎn)生的污泥。
化工原料大多有毒有害,有人認(rèn)為有毒有害的都是危廢,并將化工原料的包裝物當(dāng)成危廢,使廢包裝物的處理處置成為企業(yè)環(huán)保管理的棘手問題。
如前面所述,美國(guó)規(guī)定,空容器中的殘留廢物或內(nèi)襯不屬于危險(xiǎn)廢物。即便是裝急性毒性的危險(xiǎn)廢物的容器和內(nèi)襯,只要清洗干凈即可豁免。對(duì)于盛放其他危險(xiǎn)廢物的容器和內(nèi)襯,只要滿足殘余物不超過容器體積的一定量,也可豁免。
我國(guó)危險(xiǎn)廢物名錄中,對(duì)容器只規(guī)定了兩條:(1)HW10:多氯 (溴)聯(lián)苯類廢物:含有或直接沾染PCBS、PCTS和 PBBS的廢棄包裝物及容器。(2)HW49:其它廢物:含有或直接沾染危險(xiǎn)廢物的廢棄包裝物、容器、清洗雜物。其中多氯 (溴)聯(lián)苯類基本已淘汰,很少使用。只剩下沾染危廢的包裝物。之所以嚴(yán)于美國(guó),一是要監(jiān)管容器內(nèi)殘余物的數(shù)量困難,企業(yè)可能會(huì)因此逃避責(zé)任。二是盛放危廢的廢棄包裝物數(shù)量不會(huì)很多,所以應(yīng)按規(guī)定嚴(yán)格執(zhí)行。
目前的關(guān)鍵在于,一是把化學(xué)品包裝物與盛放危廢的包裝物嚴(yán)格區(qū)分開來;二是把包裝物與廢棄包裝物區(qū)分開來,即使盛放危廢的包裝物,只要不是廢棄的,仍不算是危廢。盛放化學(xué)品的包裝物可通過清洗回收原料,清洗后回收塑料內(nèi)襯或鐵桶,循環(huán)使用的辦法解決。鑒于化學(xué)品包裝物面廣量大,轉(zhuǎn)移運(yùn)輸、處理處置困難,危廢處置單位數(shù)量又少,為其包裝物的最終處置管理帶來很大難度。
淄博市工業(yè)企業(yè)眾多,除市及各區(qū)縣建有廢水處理廠,幾乎各企業(yè)均建有廠級(jí)污水處理站。如將化工企業(yè)所產(chǎn)生的污泥均作為危廢看待,污泥產(chǎn)生量大,且處理處置起來相當(dāng)困難。為此,對(duì)照國(guó)家危廢名錄,對(duì)污水處理產(chǎn)生的污泥進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。
4.2.1 污水處理產(chǎn)生的含重金屬污泥
國(guó)家危廢名錄中,對(duì)污水處理產(chǎn)生的含重金屬污泥的類別名稱、所含物質(zhì)作了相關(guān)要求,統(tǒng)計(jì)如表2所示。
表2 污水處理產(chǎn)生的含重金屬污泥類別與數(shù)量Tab.2 Category and quantity of heavy metal sludge generated from sewage treatment
4.2.2 有機(jī)化合物的生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污泥
(1)明確的生產(chǎn)工藝過程:具體工藝名稱如①電石乙炔法生產(chǎn)氯乙烯;②一氯甲苯、苯甲酰氯和含此官能團(tuán)的化學(xué)品生產(chǎn);③除農(nóng)藥以外其他有機(jī)磷化合物的生產(chǎn)配制;④使用砷或有機(jī)砷化合物生產(chǎn)獸藥;⑤有機(jī)氰化合物生產(chǎn);⑥煉焦行業(yè)酚氰生產(chǎn)過程;⑦炸藥工業(yè):TNT生產(chǎn)過程;生產(chǎn)配制裝填鉛基起爆藥過程;⑧危險(xiǎn)廢物物化處理過程;共計(jì)9種。
(2)特定行業(yè)的污泥:具體名稱如①農(nóng)藥生產(chǎn);②木材防腐化學(xué)品生產(chǎn);③煤氣生產(chǎn)過程;④炸藥生產(chǎn)和加工過程;⑤樹脂、乳膠、增塑劑、膠水/膠合劑 (有機(jī)樹脂類廢物),共計(jì)5種。
(3)有機(jī)溶劑生產(chǎn)、使用產(chǎn)生的污泥:①HW42廢有機(jī)溶劑:(a)基礎(chǔ)化學(xué)原料制造,有機(jī)溶劑生產(chǎn)、配制過程中產(chǎn)生的殘液,吸附過濾物、反應(yīng)殘?jiān)?、水處理污泥及廢載體。(b)非特定行業(yè):其它生產(chǎn)、銷售及使用過程產(chǎn)生的廢有機(jī)溶劑、水洗液、母液、廢水處理污泥。②HW40:含醚廢物:生產(chǎn)、配制過程中產(chǎn)生的醚類殘液、反應(yīng)殘余物、廢水處理污泥及過濾渣。
從表2可知,國(guó)家危廢名錄中共有污水處理廠污泥66種。其中49種為含重金屬離子的污泥,占74%,但在我市產(chǎn)生量很少。17種為化工行業(yè)污泥,卻在我市產(chǎn)生量大,涉及企業(yè)眾多,是危廢管理的重點(diǎn)難點(diǎn)。
表2中具體指明工藝過程中的9種污泥,按規(guī)定嚴(yán)格管理即是危廢。而五種特定行業(yè)的污泥,如“農(nóng)藥生產(chǎn)”,雖然概念很廣,但其畢竟只占化工行業(yè)很少的部分。我們認(rèn)為,涉及到有機(jī)溶劑的這三條是解決污泥問題的關(guān)鍵,是目前把所有化工廠污泥均當(dāng)作危廢的主要原因。在化工生產(chǎn)中,有機(jī)溶劑的使用非常普遍,特別是有機(jī)產(chǎn)品的生產(chǎn),或多或少均使用。目前工業(yè)上使用的有機(jī)溶劑主要有七大類:①醇類:如甲醇、乙醇、異丙醇等;②醚類:乙醚、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚等;③酮類:丙酮、甲乙酮、環(huán)已酮等;④酯類:乙酸甲酯、乙酸乙酯等;⑤烷烴類:環(huán)己烷、二氯甲烷、三氯甲烷等;⑥烴類:苯、甲苯、二甲苯等;⑦其它類:松節(jié)油、四氫呋喃、DMF、二硫化碳等。從上面3條來看,幾乎所有生產(chǎn)、使用有機(jī)溶劑的企業(yè)的污泥均包含在廢危之中,且3條中無一條標(biāo)有★。
有機(jī)溶劑一般是小分子量的化合物,使用普遍,其毒性一般并不很大,且并非很難生化的物質(zhì)。而一般化工廠污水處理設(shè)施均設(shè)有生化處理裝置,美國(guó)“廢水處理豁免”中就包含有多種有機(jī)溶劑[4]。因此只要把49種含重金屬污泥和9種明確工藝過程產(chǎn)生污泥及5種特定行業(yè)的污泥作為環(huán)保管理的重中之重,即是抓住了污泥管理的關(guān)鍵問題。而生產(chǎn)、使用有機(jī)溶劑廠家產(chǎn)生的污泥,因涉及面廣,特別是有機(jī)溶劑的使用,幾乎各行各業(yè)均有牽連。污泥處理需要脫水、干化和焚燒,若把所有污泥均當(dāng)成廢危管理與處置,更增大了管理和處置難度。如污泥焚燒溫度≥850℃,煙氣停留時(shí)間≥2.0s即可;若定為廢危,則焚燒溫度≥1100℃,煙氣停留時(shí)間≥2.0s。所以建議最好能分別界定其性質(zhì),使之有豁免和排除的可能。
淄博市量大面廣的危廢主要是廢酸、廢堿、廢有機(jī)溶劑和蒸餾殘?jiān)@4類總計(jì)91種,占22.75%。對(duì)危廢的處理處置,目前主要方法有回收利用、焚燒、安全處置3種[5]。首先要強(qiáng)調(diào)回收利用,堅(jiān)持危廢資源化的“分類管理原則”和“經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行”原則,在淄博市第一批20個(gè)“三化”治理項(xiàng)目中,有18個(gè)項(xiàng)目采用回收利用技術(shù),2個(gè)采用焚燒處置。
酸堿是化工生產(chǎn)中最普通、最常用的原料,且它們的腐蝕性也極易消除,采用中和法即可。因此,若單獨(dú)作為危廢處置,其合理性有待商榷。淄博市公布的18個(gè)回收利用項(xiàng)目中,有廢酸項(xiàng)目6個(gè)、廢堿項(xiàng)目2個(gè),如桓臺(tái)縣社會(huì)福利新型建材廠,利用廢鹽酸生產(chǎn)10萬噸/年氯化鈣,淄博鑫綠源生物化工有限公司,利用廢堿生產(chǎn)偏硅酸鈉等。以上項(xiàng)目的實(shí)施,企業(yè)既取得較為可觀的經(jīng)濟(jì)效益,又減少了廢物排放和處置。
化工行業(yè)有機(jī)溶劑使用普遍,種類繁多,消耗量大。如頭孢類藥品,僅一種單位產(chǎn)品的生產(chǎn)就需消耗上千噸之多的“混合溶劑”。這些廢有機(jī)溶劑可視為“副產(chǎn)品”,是可回收利用的“資源”。通常通過蒸餾法來回收廢溶劑,因回收費(fèi)用低,產(chǎn)品純度高,相對(duì)其他廢物回收來說回收難度小,且回收量要大的多,即使組分沸點(diǎn)相差很小,也可回收“混合溶劑”,作為油漆、涂料的溶劑。
淄博市制藥企業(yè)較多,許多藥品生產(chǎn)反應(yīng)步驟多,收率低,因而蒸餾殘?jiān)?,但其中仍有一些可利用的資源。如山東鑫泉醫(yī)藥有限公司蒸餾殘?jiān)泻写罅緿M(二硫化二苯并噻唑),通過回收即得到DM,又減少了危廢處理量。
淄博市企業(yè)眾多,污水處理廠站眾多,污泥脫水干化時(shí)由于污泥的細(xì)胞質(zhì)與膠體結(jié)構(gòu)造成脫水困難。為此,積極鼓勵(lì)企業(yè)采用清華大學(xué)的“水熱干化技術(shù)”,利用水熱反應(yīng)原理,在一定溫度和壓力下使污泥中的黏性有機(jī)物水解,破壞了污泥的膠體結(jié)構(gòu),改善了脫水性能和厭氧消化性能。另外,除單獨(dú)建設(shè)污泥焚燒爐外,還鼓勵(lì)企業(yè)利用我市水泥窯爐多的優(yōu)勢(shì),把干污泥作為燃料焚燒摻入,因?yàn)樗喔G中溫度高達(dá)1200℃,污泥中的有機(jī)物被徹底分解了,即使污泥中含有少量重金屬等無機(jī)物,由于參與了水泥熟料煅燒過程,并最終被晶化在水泥熟料中,不存在一般焚燒爐所產(chǎn)生的飛灰及底渣等二次污染,成了水泥熟料成分之一,削減徹底。
當(dāng)前危險(xiǎn)廢物污染防治形勢(shì)嚴(yán)峻,由危廢處理、處置不當(dāng)引發(fā)的環(huán)境污染事故頻發(fā),其有效管理與處理處置已成為環(huán)保管理工作的重點(diǎn)和難點(diǎn)。通過對(duì)危廢類別與所涉及污染物的分析,認(rèn)為危廢的管理應(yīng)當(dāng)以污染風(fēng)險(xiǎn)控制理論為依據(jù),由危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)來判斷界定。依據(jù)危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn),對(duì)危廢提出豁免和排除的可行性。在對(duì)比分析中美兩國(guó)在危廢豁免、排除的相關(guān)做法與管理模式的基礎(chǔ)上,建議應(yīng)密切聯(lián)系企業(yè)生產(chǎn)實(shí)際,對(duì)化學(xué)品包裝物與不同行業(yè)污水處理站產(chǎn)生的污泥性質(zhì)進(jìn)行針對(duì)性界定。結(jié)合淄博市危廢管理工作實(shí)際,提出危廢處置應(yīng)堅(jiān)持分類管理和經(jīng)濟(jì)技術(shù)可行的原則,以危險(xiǎn)廢物的資源化利用為危廢管理的首選目標(biāo)。
[1]俞 清,尹炳奎,鄒艷萍.我國(guó)危險(xiǎn)廢物的管理及處理處置現(xiàn)狀探析[J].環(huán)境科學(xué)與管理,2006,31(6):147-149.
[2]淄博市環(huán)境保護(hù)局.2013年淄博市環(huán)境狀況公報(bào)[M].淄博:淄博市環(huán)境保護(hù)局,2014.
[3]萬勁波,蔡述生.淺析各國(guó)危險(xiǎn)廢物的管理制度及原則[J].污染防治技術(shù),2000,13(1):43-45.
[4]王 琪,楊玉飛,黃澤春,楊子良.國(guó)內(nèi)外危險(xiǎn)廢物豁免管理實(shí)踐[M].北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2012.
[5]隋延婷,孫勝龍,湯紅巖.淺析我國(guó)危險(xiǎn)廢物的處理技術(shù)及管理[J].中國(guó)環(huán)境管理,2003,22(6):72-75.