余勝軍,呂永恒 (中石化河南石油勘探局雙河社區(qū)服務(wù)中心,河南 南陽474780)
含油污泥的傳統(tǒng)處理方式主要有污泥填埋、固化技術(shù)、焚燒、含油污泥調(diào)剖、生物處理技術(shù)等方式。污泥填埋過程中為了保證填埋場(chǎng)的長(zhǎng)期安全性,含油污泥在填埋前,按照填埋場(chǎng)入場(chǎng)標(biāo)準(zhǔn)(GB 18598—2001)浸出毒性等。固化技術(shù)是通過物理化學(xué)方法將含油污泥固化或包容在惰性固化基材中的一種無害化處理過程。固化處理能較大程度地減少含油污泥里有害離子和有機(jī)物對(duì)土壤的侵蝕和瀝濾,從而減少對(duì)環(huán)境的影響和危害。含油污泥焚燒(熱分解)是指在高溫(500~1000℃)下,污泥固形物在無氧氣或者低氧氣中分解成氣體、焦油以及灰渣3部分過程。焚燒處理后污泥成為灰渣,體積很小,便于運(yùn)輸與處理。調(diào)剖技術(shù)是利用采出水中的含油污泥與地層有良好配伍性,加入適量的藥劑,將含油污泥配成乳化懸浮液調(diào)剖劑,應(yīng)用于油田注水井調(diào)剖。生物處理技術(shù)目前有地耕法、堆肥法、生物反應(yīng)器法等,一些西方發(fā)達(dá)國(guó)家在生物處理技術(shù)方面具有豐富的經(jīng)驗(yàn)。
通過對(duì)大港油田和遼河油田進(jìn)行實(shí)地考察,總結(jié)2個(gè)油田在污泥處理方面主要有以下幾種方式:
1)原油集輸系統(tǒng)臥式容器密閉清砂技術(shù)及洗砂技術(shù) 該技術(shù)主要適用于含砂量較大的原油在臥式分離器中的除砂處理。
2)油泥砂靜態(tài)焦化技術(shù) 該技術(shù)是將含油污泥中含水率降至70%后,在密閉絕氧的條件下對(duì)含油污泥進(jìn)行加熱,焦化裂解后通過回收裝置,將石油氣、輕質(zhì)油進(jìn)行回收再利用,焦化后污泥中含油達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。
3)新型燃料 即用各種物理方法脫去含油污泥中的水后,在含油污泥處理劑的化學(xué)作用下進(jìn)一步促進(jìn)油水泥分離,處理后的污泥摻入引燃劑(稻殼),與煤混拌后做成燃料向外銷售。
4)機(jī)械脫水 將污水處理過程中產(chǎn)生的污泥加藥進(jìn)行懸浮、脫油后,進(jìn)入離心脫水機(jī),再次加藥進(jìn)行離心脫水,得到含水約80%的污泥,然后交給污泥處理廠進(jìn)一步進(jìn)行焦化處理或制成新型燃料。
河南油田由于三次采油及其他采油措施的實(shí)施,產(chǎn)出污泥成分復(fù)雜。含油污泥有4個(gè)來源:油罐、污水池、水罐、落地油。每一種污泥其成分都存在很大差別,其中含聚合物污泥(簡(jiǎn)稱含聚污泥)量最多,約占污泥總量的80%以上,且其中聚合物的成分復(fù)雜,每一批次產(chǎn)生的污泥聚合物均有差別,脫水難度較大。
2009年前,河南油田含油污泥的處理主要采用固化處理和調(diào)剖處理的方式。隨著國(guó)家環(huán)保要求的提高,上述2種方式已經(jīng)不能有效解決河南油田含油污泥對(duì)環(huán)境的影響,需采取更加徹底的方式進(jìn)行處理。參考國(guó)內(nèi)其他油田及國(guó)際上通常采用的一些處理工藝和技術(shù),普遍存在投資過高、處理不徹底、設(shè)備維護(hù)費(fèi)用高等缺點(diǎn),為此河南油田通過多方努力,尋找到一條適合含油、含聚污泥的經(jīng)濟(jì)高效處理方法。
根據(jù)河南油田的現(xiàn)狀,考慮到現(xiàn)有資源、設(shè)備,綜合經(jīng)濟(jì)因素,利用油田范圍內(nèi)現(xiàn)有燃煤鍋爐將煤與污泥按一定比例摻燒是河南油田含油、含聚污泥的最佳處理方式。但在摻燒前,污泥必須進(jìn)行一定的脫水處理。無害化處理工藝流程見圖1。
圖1 河南油田污泥無害化處理工藝流程
污泥取樣需要在聯(lián)合站清罐的時(shí)候進(jìn)行,污泥樣品的采集受到了限制。各聯(lián)合站污泥采樣情況見表1。
主要對(duì)各污泥的含油、含水、含泥、含聚合物情況的試驗(yàn),其中污泥含聚合物測(cè)量限于試驗(yàn)設(shè)備和試驗(yàn)手段,僅進(jìn)行了定性試驗(yàn)。通過多次試驗(yàn),得到試驗(yàn)數(shù)據(jù)如表2所示。
表1 各聯(lián)合站污泥采樣情況
表2 各聯(lián)合站污泥基本情況
污泥晾曬處理是最簡(jiǎn)單的處理方法,也是工藝處理研究中必須要考慮的方案之一。模擬自然環(huán)境,繪制出污泥的蒸發(fā)曲線(圖2),可以得到該方案的處理效率、處理效果,從而為新工藝的運(yùn)行提供重要的對(duì)比樣本。從蒸發(fā)曲線可以看出,在5種不同的溫度下,油泥的含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)隨著時(shí)間推移不斷減少,最終確定雙河聯(lián)合站用于試驗(yàn)的樣品含水率在70%左右。
污泥油水分離劑目前應(yīng)用于聯(lián)合站污泥的初級(jí)處理過程,主要目的是回收原油并實(shí)現(xiàn)部分脫水,是整個(gè)污泥無害化處理的第一道工序。在污泥中加入適量的油水分離劑,可以簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝,降低處理成本,降低勞動(dòng)強(qiáng)度,并可回收一定量的原油。針對(duì)各污泥情況,研制了PF-1、PF-2、PF-3等幾種污泥油水分離劑,并結(jié)合污泥處理工藝,進(jìn)行了室內(nèi)篩選試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果見表3、4。綜合分析對(duì)比,PF-2的效果最佳。
圖2 不同溫度下污泥的蒸發(fā)曲線
表3 PF系列質(zhì)量濃度為50mg/L時(shí)污泥油水分離劑除油情況
表4 PF系列質(zhì)量濃度為100mg/L污泥油水分離劑除油情況
通過使用污泥油水分離劑,可以將污泥中的部分原油回收,并脫去一定的水分。油水分離劑在實(shí)際應(yīng)用中脫水效果并不理想,使用后污泥的含水率仍高達(dá)85%~90%,但油泥的物理狀態(tài)已經(jīng)成型并易于運(yùn)輸。
油泥在污泥處理場(chǎng)經(jīng)過脫油和初期脫水后,已經(jīng)可以堆放且不會(huì)流動(dòng),這時(shí)將污泥運(yùn)至晾曬場(chǎng)通過自然風(fēng)干讓其更加充分的脫水,當(dāng)脫水至70%以下即可與煤按比例進(jìn)行混合存放或焚燒。河南油田目前混拌的主要設(shè)備是鏟車和挖掘機(jī),上述設(shè)備配合使用可實(shí)現(xiàn)污泥與煤的充分混合,是比較經(jīng)濟(jì)的處理方式。
河南油田現(xiàn)有各類燃煤鍋爐32臺(tái),年耗煤20×104t,其中以層燃爐排鍋爐為主,尤其是作為后勤服務(wù)的四大社區(qū),有負(fù)責(zé)冬季供暖的燃煤鍋爐21臺(tái),315MW。
研究含油、含聚污泥和煤混合焚燒的最佳比例,選擇河南油田雙河中心鍋爐房作為試點(diǎn)。試燒含油泥質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí),燃燒效果較好,鍋爐運(yùn)行正常。試燒含油泥質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%時(shí),爐膛溫度急劇下降,最終導(dǎo)致鍋爐滅火,很難焚燒。調(diào)整煤的質(zhì)量分?jǐn)?shù),試燒2d效果較好,爐膛溫度在500~600℃;但第3天開始由于混燒的原煤品質(zhì)較差,爐膛溫度降至300~400℃,說明在污泥和煤摻燒時(shí)煤質(zhì)很重要。
在摻燒含油污泥質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的過程中,對(duì)焚燒過程中的廢棄物進(jìn)行檢測(cè)。鍋爐的燃燒煙氣檢測(cè)結(jié)果表明,使用污泥油水分離劑處理后的污泥與煤一起燃燒時(shí),SO2、氮氧化物的濃度都大幅度下降,煙塵濃度有所上升,但都達(dá)到了國(guó)家規(guī)定的排放要求。燃燒后固體廢棄物的浸出液檢測(cè)結(jié)果表明,COD、硫化物、石油類都達(dá)到國(guó)家二類排放標(biāo)準(zhǔn)。
大規(guī)模摻燒油泥后,長(zhǎng)時(shí)間運(yùn)行很容易產(chǎn)生爐膛結(jié)焦、省煤器及煙道堵塞現(xiàn)象,從而影響了鍋爐正常運(yùn)行,并在一定程度上增加了鍋爐的維護(hù)成本。
由于污泥經(jīng)過脫油處理,含油較低,加上含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%~70%的水分,在與煤摻燒過程中不僅不能起到助燃節(jié)煤的作用,反而會(huì)在一定程度上影響煤的正常燃燒,而用于焚燒油泥的層燃爐排鍋爐爐膛設(shè)計(jì)上燃料品種為二類煙煤,油泥的摻燒使鍋爐用煤的各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)低于設(shè)計(jì)要求,不利于摻燒油泥。
為解決上述問題,選擇了2臺(tái)SZL14-1.0/95/70-AⅡ型熱水鍋爐對(duì)爐膛進(jìn)行了適應(yīng)性改造,改造后,鍋爐焚燒效果較之前更加理想,對(duì)煤質(zhì)要求由5000cal降為4000cal。
針對(duì)河南油田含油污泥成分復(fù)雜的特性,研制出PF系列對(duì)污泥進(jìn)行脫水和固化,該試劑可以將污泥由流動(dòng)性較強(qiáng)的混合物轉(zhuǎn)變?yōu)槲锢頎顟B(tài)相對(duì)穩(wěn)定的乳狀物,通過晾曬、焚燒可以達(dá)到國(guó)家二類排放標(biāo)準(zhǔn)。
河南油田含油、含聚污泥經(jīng)過脫油脫水、晾曬處理后,在與煤摻燒時(shí)含水質(zhì)量分?jǐn)?shù)仍高達(dá)60%~70%,其中殘存的微量原油所產(chǎn)生的熱量不足以彌補(bǔ)焚燒時(shí)蒸發(fā)其中水分所需的熱量,因此含油、含聚污泥在河南油田的焚燒處理更突出的作用是環(huán)保,而不是節(jié)能。
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