潘英曙，曹紹良

（江西世龍實業(yè)股份有限公司，江西 樂平 333311）

氯化亞砜生產(chǎn)中連續(xù)精餾硫磺投料方法改進(jìn)

潘英曙，曹紹良

（江西世龍實業(yè)股份有限公司，江西 樂平 333311）

介紹了一種新型硫磺投料方法在氯化亞砜生產(chǎn)中的應(yīng)用，由人工投固體硫磺改進(jìn)為泵輸送液體硫磺，原間歇式精餾改進(jìn)為自動控制連續(xù)精餾，精餾塔利用率高，氯化亞砜產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定提高。

氯化亞砜；連續(xù)精餾；硫磺投料；改進(jìn)

氯化亞砜又名亞硫酰氯，作氯化劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)及有機(jī)合成工業(yè)。氯化亞砜生產(chǎn)過程中，精餾工序十分重要，不但關(guān)系到氯化亞砜產(chǎn)品質(zhì)量，對整個氯化亞砜生產(chǎn)中原料和能源消耗有舉足輕重的影響。

1 間歇精餾工藝及存在問題

1.1 氯化亞砜間歇精餾工藝流程敘述

粗品氯化亞砜泵入精餾釜，開啟精餾釜蒸汽閥門加溫塔釜，對精餾塔進(jìn)行常壓蒸餾操作，控制精餾塔塔釜溫度、塔頂溫度、回流比。塔頂蒸出物料經(jīng)塔頂冷凝器冷凝，尾氣進(jìn)入尾氣處理系統(tǒng)進(jìn)行處理排放。精餾前期色澤差的料液通過下回流閥使其全部回流到精餾塔內(nèi)；待色澤轉(zhuǎn)好后，關(guān)閉下回流閥門。料液通過上回流閥門，進(jìn)入精餾塔頂部。顏色好的料液經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計通過管道按一定比例采入精餾脫氣釜 （精制釜），在76℃的溫度下重新脫氣，脫出的氣體經(jīng)冷凝器冷凝后進(jìn)入尾氣系統(tǒng)處理，冷凝液進(jìn)入亞砜中間槽，脫氣完畢后的成品，送入成品貯槽或直接包裝。

整個精餾過程中，固體硫磺要從精餾塔中部定量加入硫化床，精餾塔中的組分二氯化硫和氯氣同硫磺進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，生成一氯化硫回流至液相塔釜，使塔釜殘留一氯化硫組分增濃，當(dāng)塔釜液位達(dá)到一定位置時，自動將塔釜殘液排至一氯化硫冷卻釜，冷卻到常溫后由一氯化硫泵抽入一氯化硫貯槽，作合成二氯化硫原料使用，從而完成液相循環(huán)。

1.2 間歇精餾存在的問題

（1）間歇精餾工藝中精餾釜屬單元操作，精餾釜進(jìn)、出料期間不能精餾；

（2）精餾塔工作同樣是間歇進(jìn)行的，精餾釜進(jìn)出料時要停車，固體硫磺定期投放時要停車打開精餾塔添加；

（3）固體硫磺投放需在塔體較好負(fù)壓的情況下投放，但塔體投放口又必須敞開才能完成投放，系統(tǒng)負(fù)壓損失大；

（4）投放硫磺口位于精餾塔上部，與流量計安裝位置及總操作控制室不在同一樓層，操作不便；

（5）硫磺需人工間斷投放，工作量大；

（6）硫磺需人工吊裝轉(zhuǎn)運到投放口位置，勞動強(qiáng)度大。

2 連續(xù)精餾工藝

連續(xù)精餾工藝是通過在粗品中投加液體硫磺，進(jìn)行精餾前期粗品預(yù)中和，消除二氯化硫，而后連續(xù)進(jìn)料精餾，連續(xù)排放生成物一氯化硫，達(dá)到氯化亞砜粗品提純目的。由間歇精餾改為連續(xù)精餾從以下3方面著手改進(jìn)。

（1）液體硫磺制備

將片狀固體硫磺投入熔硫池，利用余熱蒸汽和回收蒸汽冷凝水保持池溫在一定的范圍內(nèi)，制得熔融狀態(tài)的液體硫磺。

（2）粗品預(yù)中和

將熔融狀態(tài)的液體硫磺泵入高位計量槽，按配比加入液體硫磺至粗品貯槽量進(jìn)行預(yù)中和，在硫磺的作用下，粗品中的二氯化硫及氯氣轉(zhuǎn)變?yōu)橐宦然颉?/p>

（3）粗品氯化亞砜連續(xù)進(jìn)料、連續(xù)精餾

啟動精餾釜進(jìn)料泵，精餾釜進(jìn)料到一定量后開蒸汽閥進(jìn)行精餾，塔釜溫度穩(wěn)定控制，同時穩(wěn)定控制進(jìn)料泵流量，達(dá)到精餾塔進(jìn)料與精餾塔出料平衡。

單塔減壓連續(xù)精餾液體硫磺投料流程示意圖見圖1。

圖1 單塔減壓連續(xù)精餾液體硫磺投料流程示意圖

3 連續(xù)精餾操作控制

3.1 液體硫磺溫度控制

固體硫磺投入熔硫池，池溫保持在110～130℃，得到熔融狀態(tài)的液體硫磺。

3.2 粗品預(yù)中和要求

將熔融狀態(tài)的液體硫磺泵入高位計量槽，按貯槽粗品量計量加入適量液體硫磺，在液體硫磺的作用下進(jìn)行預(yù)中和，使粗品中的二氯化硫及氯氣完全轉(zhuǎn)變?yōu)橐宦然颍s過程才能實現(xiàn)連續(xù)。

3.3 精餾過程操作控制

（1）將粗品氯化亞砜連續(xù)進(jìn)料至精餾塔中部，開始連續(xù)精餾，工藝參數(shù)：塔釜溫度控制在79～89℃，控制塔釜液位在80%左右，開啟蒸汽進(jìn)行精餾；并根據(jù)高沸物生成量開啟排污閥，連續(xù)排放高沸物。

（2）啟動進(jìn)料泵，保證穩(wěn)定連續(xù)進(jìn)料，精餾過程塔釜溫度控制在79～89℃，控制塔釜液位，生成的高混物連續(xù)排放入一氯化硫大槽，精餾后高純物經(jīng)冷凝后進(jìn)成品槽。

（3）控制氯化亞砜粗品連續(xù)精餾整個過程在0．02～0．04 MPa的真空下連續(xù)進(jìn)行，中途不再停止工作。

4 連續(xù)精餾的優(yōu)勢

（1）氯化亞砜粗品精餾提純過程中不需再加入固體硫磺，勞動強(qiáng)度降低，工作程序簡化。世龍公司氯化亞砜配套二氧化硫生產(chǎn)線中已有液體硫磺裝置，且該裝置有充足余量供連續(xù)精餾裝置用液體硫磺。

（2）通過在粗品中投放液體硫磺，進(jìn)行精餾前期粗品預(yù)中和，而后連續(xù)進(jìn)料精餾，連續(xù)排放生成物一氯化硫的方法提純，單套精餾裝置生產(chǎn)效率高，產(chǎn)能大。

（3）采用在粗品中定量加入液體硫磺進(jìn)行預(yù)中和，從而在精餾前期提前完成相關(guān)化學(xué)反應(yīng)，促使粗品中的比分改變，因而能進(jìn)行連續(xù)進(jìn)料、連續(xù)精餾，不會因投加硫磺而中斷精餾過程，而且連續(xù)排放高沸物，提高了單套精餾裝置的生產(chǎn)效率。

（4）改進(jìn)硫磺加入方式及進(jìn)料方式，精餾前期在粗品氯化亞砜中加入適量的液體硫磺，對粗品氯化亞砜中的二氯化硫及氯氣進(jìn)行預(yù)中和，使之和液體硫磺反應(yīng)，生成主要為一氯化硫產(chǎn)物，然后配合氯氣、二氧化硫以及來自氯化亞砜合成后的冷凝器以及粗品提純過程的氣體產(chǎn)物，合成氯化亞砜，形成一個全封閉循環(huán)過程，原料得到充分利用。

（5）精餾連續(xù)化生產(chǎn)，精餾塔恒溫、保溫效果有保障，蒸汽利用率高。

（6）精餾連續(xù)化生產(chǎn)，精餾塔負(fù)壓穩(wěn)定，不會出現(xiàn)因進(jìn)放料和投放硫磺時停止精餾產(chǎn)生波動，負(fù)壓系統(tǒng)動力消耗低。

5 結(jié)語

結(jié)合生產(chǎn)裝置實際情況，改變投放硫磺的方式，間歇精餾也改造為連續(xù)精餾，從而既減輕勞動強(qiáng)度，又降低原料、動力消耗，同時氯化亞砜精品的質(zhì)量穩(wěn)定提高。連續(xù)精餾整個過程是在密閉真空狀態(tài)下連續(xù)進(jìn)行，塔體不用再打開，現(xiàn)場環(huán)境得到根本改善，單套精餾裝置能力可從原11 t/d提高到15 t/d以上。

Continuous distillation sulfur feeding method in the production of chloride

PAN Ying-shu，CAO Shao-liang
（Jiangxi Selon Industrial Co.,Ltd.,Leping 333311，China）

Application of a new type of sulfur feeding method in thionyl chloride production，namely artificial cast solid sulfur，improved delivery of liquid sulfur pump，the original batch distillation improvement for automatic control of continuous distillation，distillation tower，high utilization rate，improve product quality and stability of thionyl chloride.

chloride；continuous distillation；sulfur feed；improvement

O623.83

B

1009－1785(2016)12-0026-02

2016－10－08