趙留鵬 張樹永

(山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，濟南250100)

毛細上升公式的推導(dǎo)方法及其在方形毛細管中的應(yīng)用

趙留鵬 張樹永*

(山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，濟南250100)

歸納了文獻中導(dǎo)出圓形毛細管液柱上升高度計算公式的方法；明確指出了采用受力分析導(dǎo)出毛細上升高度公式時，對伸展力進行簡化處理的原理以及其中所隱含的基本假設(shè)；從流體力學(xué)角度對液柱上升速率和高度進行了討論。分3種情況對液柱在方形毛細管中上升的現(xiàn)象進行了系統(tǒng)分析，得出了一些重要的結(jié)論。

毛細管；毛細現(xiàn)象；附加壓力；方形毛細管

1 前言

液體在毛細管中上升或者下降的現(xiàn)象稱為毛細現(xiàn)象。該現(xiàn)象很早就被人類認(rèn)識并加以利用[1]。例如，農(nóng)民在干旱時鋤地以破壞土壤中的毛細管，減少水分蒸發(fā)以利保墑；運輸平板玻璃時，在兩片玻璃間夾入紙片可以避免水汽凝結(jié)使玻璃粘在一起；在鵝毛筆和鋼筆的前端開槽、在圓珠筆和簽字筆的筆尖形成環(huán)形縫隙，使液體沿毛細管均勻流出；利用毛細現(xiàn)象點亮油燈和酒精燈，甚至用于制造松煙墨；在化驗時用毛細管采集血液樣本；在基因測序時用毛細管電泳進行分離；利用毛細原理測量多孔固體的孔隙度和孔徑分布等。當(dāng)然，新建房屋的墻壁返潮、石窟藝術(shù)因返潮而致剝離損壞等，則是毛細現(xiàn)象給人們帶來的困擾。

雖然毛細現(xiàn)象很早即被人們關(guān)注和研究，但在以往的討論中，人們主要從內(nèi)外壓平衡的能量角度，對液體在圓形毛細管中的上升高度進行討論，對毛細上升過程中液體的流動以及方形毛細管中的毛細現(xiàn)象則很少涉及[2,3]。本文試圖從液體流動角度說明毛細上升的相關(guān)現(xiàn)象，對不同方法導(dǎo)出的毛細上升公式進行評述，分析液體在方形毛細管中的行為，以增進讀者對毛細現(xiàn)象的理解。

2 毛細上升公式的導(dǎo)出方法

2.1 基于壓力平衡導(dǎo)出

液體之所以能夠在毛細管中上升，與液體在親液毛細管中形成彎曲液面并產(chǎn)生附加壓力(Δp)有關(guān)。19世紀(jì)初，Young和Laplace[1]就導(dǎo)出了Δp與液面曲率半徑的關(guān)系：

式中，σ為液體的表面張力，r1和r2為彎曲液面在兩個方向上的曲率半徑。如果液面為球形的一部分，則r1=r2，式(1)可簡化為：

如圖1所示，當(dāng)達到平衡時，處于同一水平液面高度的B和C兩點，其壓力應(yīng)相等，由此即可導(dǎo)出毛細上升公式為：

式中θ為接觸角，R是圓形毛細管的半徑，Δρ是液體與氣體的密度差，g是重力加速度。該方法是最常見的推導(dǎo)毛細上升公式的方法，為多數(shù)教材所采用，此處不作詳述。

圖1 彎曲液面的曲率半徑(r)、毛細管半徑(R)及潤濕角(θ)之間的關(guān)系

2.2 基于受力平衡導(dǎo)出

1995年，何濟洲[4]從受力平衡角度推導(dǎo)了毛細上升公式。他認(rèn)為，液體之所以能夠在毛細管中上升，是因為在固、液、氣三相交界點受力不平衡。如圖2所示，作用于三相交界點的力有3個，分別是固/液界面張力(σs/l)、固/氣界面張力(σs/g)和液/氣界面張力(σl/g)。其中的f′與σl/gsinθ平衡，被稱為附著力，體現(xiàn)了固體對液體的吸附作用。如果σs/l+σl/gcosθ＜σs/g，則交界點會受到一個向上的合力(F)，導(dǎo)致液體沿毛細管壁上升。何濟洲將F稱為液面伸展力，并認(rèn)為F=σl/gcosθ。

圖2 在氣相、液相、固相三相交界點的受力情況分析

對于圓形毛細管，整個氣、液、固三相的交界為一邊長為2πR的圓圈，其中R是毛細管的半徑，此時液面總受力為2πRF。通過合力F與液柱上升產(chǎn)生的重力mg相平衡可得：

即可導(dǎo)出式(3)。

通過受力平衡也可以導(dǎo)出式(3)的事實表明，F(xiàn)=σl/gcosθ的關(guān)系的確存在。但遺憾的是，論文作者并沒有給出F=σl/gcosθ存在的理由。而且，在做受力分析時只考慮σl/g而忽略σs/g和σs/l的做法顯然存在問題；另外，何濟洲所定義的σl/g分力的方向也不正確。

如果考慮液體的密度較氣體大1000－3000倍，而親液固體表面很容易吸附一層液體分子使表面原本不均衡的力場(這是導(dǎo)致σs/g的根源)被平衡，故σs/l通常會遠遠小于σs/g，因此σs/l+σl/gcosθ=σs/g可以簡化為σl/gcosθ=σs/g=F也就不足為奇了。遺憾的是，何濟洲的推導(dǎo)過程中沒有涉及彎曲液面，而眾所周知，如果沒有彎曲液面，即使存在液體與固體的親和作用，也不會導(dǎo)致毛細上升現(xiàn)象。

2.3 基于液體流動導(dǎo)出

毛細管中的液面會受到向上的附加壓力(Δp)和向下的重力(mg)的共同影響，并因此形成彎曲液面。對于親液毛細管，Δp＞mg，故存在一個向上的合力(F=Δp－mg)。但隨著液柱的升高，Δp保持不變，而m卻不斷增加，導(dǎo)致液面所受合力F線性下降。因此，液柱在毛細管中的上升實際上是一個加速度逐漸下降的加速過程，而導(dǎo)致液柱減速并最后在平衡處停止的，則是液體流動時產(chǎn)生的粘滯阻力。這種粘滯阻力是由液體的內(nèi)摩擦力(內(nèi)聚力)以及液體在毛細管壁上層流所導(dǎo)致的阻力產(chǎn)生的。此時，液體上升速度(r)與時間(t)的關(guān)系符合圖3所示關(guān)系。

圖3 液體在毛細管中上升的流速r與時間t的關(guān)系

液體流動時由于內(nèi)摩擦力的存在，會導(dǎo)致一定的壓頭損失(記為Hf)，則圖1中管內(nèi)B處的壓強(pB)為：

根據(jù)流體靜力學(xué)方程，達到平衡時，管內(nèi)液面下B點應(yīng)與處于同一水平面的C點壓強(即p0)相等：

將cosθ=R/r帶入上式即可導(dǎo)出液體在毛細管內(nèi)上升的高度h為：

由于達到最大上升高度時液體不再流動，此時Hf=0[5]，式(7)可簡化為式(3)。

3 方形毛細管的液面形狀及毛細上升公式

方形毛細管是一種特殊形狀的毛細管(圖4)，在毛細電泳方面已有較多應(yīng)用。目前有關(guān)方形毛細管的研究，主要集中在液體在毛細管中的流動性質(zhì)，而對于方形毛細管中液面的形狀及其毛細現(xiàn)象，則缺乏討論。

圖4 商品化的方形毛細管

圖5給出了方形管的3種情況。假設(shè)管長為a，寬為b。如果a=b則為正方形管。

圖5(A)是方形管邊長a和b都很大的情況。此時，雖然由于固體對液體的親和性會導(dǎo)致液體沿固體表面爬升，但由于整個液氣界面都處于水平狀態(tài)，故無法產(chǎn)生附加壓力，液面不上升。

通過對圖5(A)的討論我們不難發(fā)現(xiàn)，在2.2節(jié)的討論中，如果忽略是否形成彎曲液面而只討論氣液固三相交點的受力情況，是不能解釋毛細上升現(xiàn)象的。故2.2節(jié)的討論隱含了一個前提假設(shè)：毛細管半徑足夠小，能夠形成彎曲液面且彎曲液面為一球形曲面的一部分。

圖5(B)是邊長a很大、無法形成彎曲液面，而b較小、可以形成彎曲液面的情況。此時，液面在邊長a上呈現(xiàn)為水平表面，在b邊上則形成彎曲液面。這種情況相當(dāng)于彼此緊貼的兩塊平板玻璃，也可以理解為一系列毛細管并列在一起的情況。此時的液面是一個向下彎曲的弧面，如圖5(B)上方所示。如果弧面呈現(xiàn)半圓形，則r1=b/2而r2=∞。采用Young-Laplace方程，可以預(yù)測液體在該薄層毛細管中上升的高度應(yīng)與半徑為b的圓形毛細管相同。實驗也證明了這一點。

采用何濟洲提出的方法，可以較容易地解決該情況下液體上升高度的計算問題。當(dāng)前，處理時也隱含著b很小可以形成彎曲液面的假設(shè)。

圖5(C)是邊長a和b均較小，均可構(gòu)成彎曲液面的情況。顯然，a和b的邊長越小，液面彎曲的程度也就越大。此時的液面非球面，而是類似雞蛋托的形狀。這與液體在棱處受兩側(cè)固體吸引，上升的高度特別大有關(guān)。由于此時液面的形狀非常復(fù)雜，并不能用2個方向相曲率半徑不同的橢球面來描述，故Young-Laplace方程不再適用，無法籍由壓力平衡導(dǎo)出毛細上升公式。

圖53 種方形管的液面情況

采用何濟洲提出的方法，在假設(shè)任一邊上的液面為半圓時，則總邊長=4πr=2πa，則作用于邊長上的伸展力為2πaσl/gcosθ，應(yīng)該與液柱的重力a2hΔρg相當(dāng)，故有：

式(8)表明，液體在正方形毛細管中上升的高度比圓形毛細管、薄層毛細管要大π倍。而何濟洲將伸展力的作用線長度定義為邊長a，則可得到與式(3)相同的結(jié)果。式(3)和式(8)究竟哪一個正確，只能由實驗來確定。

4 方形毛細管毛細上升高度的實驗研究

我們采用最常見的3種液體水、丙酮和乙醇進行測試。3種液體的基本物理性質(zhì)以及采用式(3)預(yù)測的在內(nèi)徑0.5 mm的毛細管中上升的高度列于表1中。計算時先假設(shè)完全潤濕，θ=0。

表13 種液體的表面張力(σ)、密度(ρ)及根據(jù)式(3)預(yù)測的毛細上升高度(h)

我們購置了長度為15 cm、內(nèi)徑為0.5 mm的圓形毛細管和內(nèi)邊長為0.5 mm的方形毛細管進行測試。為了保證毛細管內(nèi)壁清潔，我們采用以下3種方法進行了清洗處理：

(1)依次用水、乙醇清洗，然后干燥備用；

(2)用鉻酸洗液清洗，然后沖洗干凈，干燥備用；

(3)先用鉻酸洗液清洗，然后在馬弗爐中300°C下煅燒4 h，再冷卻至室溫備用。

具體的測量結(jié)果見表2。

表2 內(nèi)徑0.5 mm的圓形毛細管的毛細上升測量結(jié)果

實驗結(jié)果顯示，3種液體在毛細管中的上升高度均低于理論預(yù)測值。而且經(jīng)過不同清洗處理后，毛細上升高度沒有明顯變化(變化率均未超過4%)，說明毛細管的內(nèi)壁比較潔凈。我們將毛細上升的實際高度低于理論預(yù)期的現(xiàn)象歸咎于潤濕角的不同。根據(jù)表2數(shù)據(jù)的平均值，可以得出水、丙酮、乙醇在該毛細管中的潤濕角，結(jié)果見表3。顯然，乙醇在該毛細管表面的潤濕效果最好。

由于方形毛細管中的液面形狀十分復(fù)雜，無法精確計算。故我們采用3種方法進行近似處理：(a)采用球面近似，并將邊長作為球面的直徑，由此預(yù)測毛細上升高度為h1；(b)采用球面近似，以方形毛細管的對角線作為直徑，由此預(yù)測毛細上升的高度為h2；(c)采用式(8)預(yù)測毛細上升高度h3。所得預(yù)測高度列于表3中。計算時代入表3所列的潤濕角。

3種液體在內(nèi)邊長為0.5 mm的方形毛細管中的上升高度實測值列于表4中。

表33 種液體潤濕角(θ)及預(yù)測毛細上升高度

表4顯示，經(jīng)不同洗滌處理后，3種液體在方形毛細管中的上升高度沒有顯著變化(偏差小于8%)，取平均值分別為5.50 cm，1.97 cm和1.97 cm。與表3所列的理論預(yù)測值相比可知，水在方形毛細管中上升高度與按照式(8)預(yù)期的結(jié)果(h3)比較一致，而遠高于采用式(3)預(yù)測的高度(h1和h2)。這表明采用球面近似處理水在方形毛細管中的上升高度存在很大誤差。但對丙酮和乙醇而言，其實際上升高度與假設(shè)球面和邊長等于球面直徑時通過式(3)計算的結(jié)果接近。

表4 內(nèi)邊長0.5 mm的方形毛細管的毛細上升測量結(jié)果

上述結(jié)果表明，水和丙酮、乙醇在方形毛細管中的表現(xiàn)存在較大差異。我們認(rèn)為，這可能是由于水的表面張力大，使水沿方形毛細管的4個棱上升得特別明顯，導(dǎo)致液面嚴(yán)重偏離球面；而對于丙酮和乙醇兩種表面張力較小的液體，液體沿4個棱上升不明顯，液面比較接近球面。

[1]印永嘉,奚正楷,張樹永.物理化學(xué)簡明教程.第4版.北京:高等教育出版社,2007:290.

[2]沈繁宜,馮菊芬,劉文吉.北京林業(yè)大學(xué)學(xué)報,1997,19(4),34.

[3]嚴(yán)子浚.大學(xué)物理,1996,15(10),31.

[4]何濟洲.南昌大學(xué)學(xué)報(工科版),1995,17(2),80.

[5]傅獻彩,沈文霞,姚天揚.物理化學(xué).第5版.北京:高等教育出版社,2006:321.

Equation Deduction for Capillary Rise and the Application in Square Capillary

ZHAO Liu-PengZHANG Shu-Yong*
(School of Chemistry and Chemical Engineering,Shandong University,Jinan 250100,P.R.China)

The two main reported approaches for deducing the capillary rise equation were summarized. The simplification principle and the assumption for force analysis approach were explained.By taking the hydrodynamics,the flow rate and the height of liquid in capillary were further discussed.For liquid rise in square capillary,three situations were analyzed with some important conclusions reached.

Capillary;Capillary phenomenon;Additional pressure;Square capillary

*通訊作者，Email:syzhang@sdu.edu.cn

10.3866/PKU.DXHX201604031

www.dxhx.pku.edu.cn

G64；O647.6