張丹峰，譚曉明，范 興

（海軍航空工程學(xué)院青島校區(qū) 青島 266041）

基于EIS的航空涂層老化研究

張丹峰，譚曉明，范 興

（海軍航空工程學(xué)院青島校區(qū) 青島 266041）

選用當(dāng)量加速試驗(yàn)0~9周期的聚氨酯涂層試樣進(jìn)行電化學(xué)阻抗（EIS）測(cè)試。通過聚氨酯涂層的電化學(xué)信息，判斷涂層表面、內(nèi)部和金屬基體的腐蝕狀況，研究聚氨酯涂層的老化失效機(jī)制。

當(dāng)量加速試驗(yàn)；聚氨酯涂層；電化學(xué)阻抗譜；老化

引言

飛機(jī)結(jié)構(gòu)表面使用有機(jī)涂層隔離金屬基體與水、氧氣及腐蝕介質(zhì)（Clˉ、SO2、H2S等）等因素的聯(lián)合作用，達(dá)到防止金屬基體腐蝕的目的。對(duì)于軍用飛機(jī)，廣泛采用有機(jī)涂層體系，可以增強(qiáng)飛機(jī)結(jié)構(gòu)抗腐蝕的能力，以提高飛機(jī)的使用壽命和日歷壽命[1~3]。本文采用當(dāng)量加速試驗(yàn)0~9周期的聚氨酯涂層試樣進(jìn)行電化學(xué)阻抗測(cè)試。通過聚氨酯涂層的電化學(xué)信息，判斷涂層表面、內(nèi)部和金屬基體的腐蝕狀況，研究聚氨酯涂層的老化失效機(jī)制。

1 試驗(yàn)過程

試驗(yàn)流程如圖1所示。

1.1 試驗(yàn)件制備

試驗(yàn)件選擇當(dāng)量加速試驗(yàn)0~9周期的聚氨酯涂層試樣，尺寸為200 mm×100 mm×0.75 mm，如圖2所示。涂層體系為面漆選擇TS70-1聚氨酯涂層，底漆為TB06-9鋅黃丙烯酸聚氨酯涂層，主要涂覆于飛機(jī)的蒙皮表面。面漆為雙組份涂料，A組分為異氰酸酯預(yù)聚物，B組分為由含羥基的丙烯酸酯等聚合物構(gòu)成。

電化學(xué)試樣如圖3所示，試樣制作的過程分為以下步驟：

圖1 試驗(yàn)流程

圖2 涂層試樣示意圖

1）將老化試驗(yàn)后的涂層試樣裁剪為15 mm×15 mm，用丙酮清洗工作面，背面分別用400#和800#水砂紙進(jìn)行打磨，待金屬基體暴露，繼續(xù)打磨至光滑；

2）用焊錫將細(xì)銅導(dǎo)線與打磨好的金屬面焊接；

3）將聚酰胺樹脂與環(huán)氧樹脂按1:1配比后封裝試樣背面，避免金屬暴露；

4）工作面封裝環(huán)氧樹脂并保留1 cm2的測(cè)試面積；

5）將漆包銅導(dǎo)線用環(huán)氧樹脂固定，再次用丙酮清洗測(cè)試面積；

6）將制備好的試樣放入干燥器皿中保證環(huán)氧樹脂充分固化，并按照老化周期在試樣的導(dǎo)線上進(jìn)行編號(hào)：LM-00-01~LM-09-20，每個(gè)老化周期共20個(gè)試樣，00代表老化周期、01代表試樣號(hào)。

1.2 試驗(yàn)設(shè)備

設(shè)備名稱、型號(hào)及廠家見表1。設(shè)備見圖4所示。

1.3 試驗(yàn)方法

試樣測(cè)試面積為1 cm2，測(cè)試溶液選擇3.5 %（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的氯化鈉溶液，試驗(yàn)采用傳統(tǒng)三電極測(cè)試體系，工作電極為涂層試樣，參比電極為飽和甘汞電極（SCE），對(duì)電極為石墨電極，測(cè)定頻率范圍為10-2~105Hz，測(cè)量信號(hào)為10 mV的正弦波。測(cè)試前須進(jìn)行開路電位的測(cè)量，待電位波動(dòng)在10 mV范圍內(nèi)左右時(shí)，才可進(jìn)行EIS測(cè)試。采用ZSimpWin軟件選擇等效電路對(duì)電化學(xué)阻抗數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合與解析。

1.4 試驗(yàn)分析

圖3 電化學(xué)阻抗試驗(yàn)涂層試樣

表1 試驗(yàn)設(shè)備

圖4 P4000電化學(xué)工作站

圖5 老化2周期的涂層試樣阻抗復(fù)平面圖及Bode圖

對(duì)不同老化周期涂層試樣分為三部分：老化初期、老化中期、老化后期。老化初期指涂層試樣當(dāng)量加速試驗(yàn)在0~3周期，老化中期指涂層試樣當(dāng)量加速試驗(yàn)4~7周期、老化后期指涂層試樣當(dāng)量加速試驗(yàn)8~9周期。每個(gè)老化階段對(duì)應(yīng)不同的等效電路模型，根據(jù)模型擬合出相應(yīng)的電化學(xué)元件值進(jìn)行分析。得到不同周期涂層試樣的阻抗復(fù)平面圖與Bode圖，圖5~7分別是由ZSimpWin擬合得到2周期、6周期、8周期涂層試樣的阻抗復(fù)平面圖與Bode圖，其中Msd為真實(shí)值、Calc為擬合值。

圖6 老化6周期的涂層試樣阻抗復(fù)平面圖及Bode圖

圖7 老化8周期的涂層試樣阻抗復(fù)平面圖及Bode圖

通過對(duì)不同老化周期聚氨酯涂層的電化學(xué)阻抗譜測(cè)量，發(fā)現(xiàn)老化程度不同的涂層試樣其阻抗譜呈現(xiàn)不同的特征，在阻抗復(fù)平面圖和Bode圖上主要表現(xiàn)為時(shí)間常數(shù)增加，容抗弧半徑減小，對(duì)應(yīng)相位角寬峰變窄，低頻處出現(xiàn)新的波峰，后期出現(xiàn)Warburg阻抗；阻抗數(shù)量級(jí)從1010Ω·cm2下降到106Ω·cm2證明涂層基本失去防護(hù)能力，溶液中離子的滲入以不受阻礙，在涂層/金屬基體表面形成原電池，發(fā)生新的電化學(xué)反應(yīng)。

2 結(jié)論

本文通過對(duì)已經(jīng)根據(jù)某機(jī)場(chǎng)的當(dāng)量加速試驗(yàn)譜進(jìn)行當(dāng)量加速試驗(yàn)的7B04鋁合金試樣制備了聚氨酯涂層，針對(duì)這些不同老化階段的涂層試樣進(jìn)行EIS測(cè)量。從界面雙層電容和基體電阻變化可以看出，金屬基體的腐蝕在老化中期發(fā)生，尤其在6、7周期，阻抗下降較大，說明此時(shí)金屬基體腐蝕加劇，涂層防護(hù)能力下降較快。

[1]劉文珽,李玉海,等. 飛機(jī)結(jié)構(gòu)日歷壽命體系評(píng)定技術(shù)[M]，北京：航空工業(yè)出版社, 2004,106-116.

[2] 張丹峰 ,陳躍良.海洋環(huán)境下飛機(jī)結(jié)構(gòu)疲勞性能退化規(guī)律研究[J].強(qiáng)度與環(huán)境, 2009, 36(5): 39-42.

[3] 孫志華,章妮,蔡建平,等.航空用氟聚氨酯涂層加速老化試驗(yàn)研究[J].材料工程, 2009,10:57-60.

Study on Polyurethane Topcoat Applied in Aircraft With EIS

ZHANG Dan-feng, TAN Xiao-ming, FAN Xing
(Naval Aeronautical Engineering Academy Qingdao Branch, Qingdao 266041)

This paper takes the specimen with Polyurethane Topcoat during 0~9 periodic accelerated aging test to explement EIS test. Based on the information of electrochemistry, it can help to judge the corrosion condition of sprayed coating, interior, and metallic matrix, so as to research the aging failure mechanism of Polyurethane coating.

accelerated aging test; Polyurethane topcoat; EIS; aging

V216.2

A

1004-7204（2016）06-0045-03

張丹峰（1970-），女，遼寧岫巖人，博士，海軍航空工程學(xué)院青島校區(qū)副教授，主要從事飛機(jī)結(jié)構(gòu)腐蝕防護(hù)及壽命可靠性研究。