呂小剛，顧麗莉**，孔光輝，師君麗，張夢曉，鄭亞麗

(1.昆明理工大學(xué) 化學(xué)工程學(xué)院，云南 昆明 650500；2.云南省煙草農(nóng)業(yè)科學(xué)研究院，云南 玉溪 653100)

隨著農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的規(guī)模擴大化，如今農(nóng)藥已經(jīng)成為現(xiàn)代化農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中極其重要的一部分。農(nóng)藥對于農(nóng)作物消除蟲害、增加農(nóng)業(yè)的產(chǎn)量至關(guān)重要。但正因如此，也就導(dǎo)致了一部分農(nóng)藥的殘留存在于瓜果蔬菜以及土壤和水體中，農(nóng)藥殘留量超標(biāo)相當(dāng)嚴(yán)重，從而引發(fā)了一系列農(nóng)藥殘留的嚴(yán)重問題。農(nóng)藥殘留不僅會破壞自然環(huán)境，還會直接影響到人類的身體健康。因此，針對農(nóng)藥殘留引起的社會安全問題已經(jīng)得到了高度的關(guān)注，農(nóng)藥殘留的監(jiān)控及其手段成為解決問題的關(guān)鍵，而該領(lǐng)域涉及到的核心技術(shù)之一便是高效準(zhǔn)確靈敏的檢測技術(shù)。

改善農(nóng)藥殘留的預(yù)處理，檢測技術(shù)是解決農(nóng)藥殘留的有效途徑，在這個過程中，分為樣品前處理技術(shù)和樣品檢測技術(shù)。作者綜述了樣品前處理方法和農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)方面的基本情況和發(fā)展趨勢，以期為農(nóng)藥殘留的有效控制提供一定的借鑒。

1 農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)

樣品前處理是農(nóng)藥殘留檢測的關(guān)鍵，它保證了測定結(jié)果的可靠性、準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。因此，那些需要大量的化學(xué)試劑，耗時長的液液分配和柱層析法等傳統(tǒng)的前處理方法已逐漸被淘汰，隨著分析技術(shù)的不斷更新，對分析方法提出了靈敏度高、特異性強和更快速更準(zhǔn)確的要求，新型的前處理技術(shù)也向著省時、低廉、提高提取和凈化效率等方向發(fā)展[1]。

1.1 超臨界流體萃取技術(shù)

超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)廣泛應(yīng)用于提取啤酒花中的有效成分、回收石油渣油中的油品、提取咖啡中的咖啡因等工業(yè)中，是一種迅速發(fā)展起來的物理型萃取技術(shù)，近幾年才開始被應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析樣品的提取[2]。CO2是目前最常用的超臨界流體之一。該技術(shù)具有萃取時間短、準(zhǔn)確性高、提取效率高、重現(xiàn)性好、選擇性好等優(yōu)點[3]，但是也存在檢測成本高、使用的樣品濃度范圍窄等缺陷。因此，超臨界流體萃取技術(shù)應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析檢測尚處于探索階段，有待深入研究[4]。朱勤儒等[5]利用SFE-CO2萃取大蒜中含硫化合物得到的含量最高。

1.2 凝膠滲透色譜[6]

凝膠滲透色譜技術(shù)(GPC)是20世紀(jì)70年代迅速發(fā)展起來的一種分析手段。起初是用來分離蛋白質(zhì)，但隨著該方法逐漸增加的非水溶劑分離的凝膠類型，凝膠滲透色譜技術(shù)在農(nóng)藥殘留凈化方面也得到推廣。該方法既可以分析化學(xué)性質(zhì)相同，相對分子質(zhì)量不同的同系物，也可以分離小分子化合物。它的工作原理是利用不同物質(zhì)因分子體積不同而具有不同的凝膠速率，從而達到分離物質(zhì)的目的[7]，具有簡便、可重復(fù)使用、凈化容量大等優(yōu)點。

楊惠琴等[8]建立了凝膠色譜串聯(lián)質(zhì)譜檢測水果、蔬菜以及75種谷物中農(nóng)藥殘留的預(yù)處理檢測方法。加標(biāo)回收率達55.8%～130.7%，檢出限為0.01～0.05 mg/kg。符合農(nóng)藥多殘留分析的要求。同時紀(jì)欣欣等[9]建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法能同時測定111種動物脂肪中農(nóng)藥殘留的分析方法。該方法符合農(nóng)藥多殘留分析的要求，具有靈敏、快速、重現(xiàn)性好的特點。

1.3 分子印跡聚合物技術(shù)

分子印跡聚合物技術(shù)(MIPE) 是最近一、二十年發(fā)展起來的一種新型的前處理技術(shù),它的應(yīng)用研究成為了分析化學(xué)領(lǐng)域熱點研究課題之一[10-13]。該方法原理是聚合物與擬被印跡的分子單體以共價鍵或者非共價鍵的鍵合方式形成復(fù)合物，然后加入交聯(lián)劑、交聯(lián)聚合物單體，最后提取出聚合物單體中印跡的分子，從而被印跡分子便在聚合物內(nèi)部留下了印跡[14]。基于分子印跡聚合物(MIPs)模板與功能單體間的作用形式，將該技術(shù)分為共價法印跡和非共價法印跡。也正因為這項技術(shù)具有特異識別性、廣泛實用性和構(gòu)效預(yù)定性等特點[15]，因此廣泛應(yīng)用于食品、生物、藥物和環(huán)境等相關(guān)復(fù)雜樣品的前處理中。

Shi等[16]采用該方法分別以擬除蟲菊酯類農(nóng)藥溴氰菊酯、氯氰菊酯作為模板分子合成MIPs，并比較了這2種MIPs的吸附能力，實驗結(jié)果表明溴氰菊酯-MIPs的分離和凈化效果優(yōu)于氯氰菊酯-MIPs，將優(yōu)化后的溴氰菊酯-分子印跡固相萃取(MISPE)應(yīng)用于檢測水產(chǎn)養(yǎng)殖海水中的農(nóng)藥殘留，回收率都在85%以上，取得了很好的效果。

1.4 膜萃取技術(shù)[17]

膜萃取，又稱固定膜界面萃取，也是近年來興起的一種新型的樣品前處理方法，是膜分離技術(shù)和液-液萃取過程相結(jié)合的新的分離技術(shù)。該技術(shù)的基本原理是因為萃取劑對膜具有浸潤性，所以將膜置于萃取相和被萃取相之間時，萃取劑快速地浸透膜的每個微孔并與膜另一側(cè)的萃取相接觸形成性質(zhì)穩(wěn)定的界面層，使其分離溶質(zhì)逐漸透過界面層從原料液轉(zhuǎn)移到萃取劑中，從而達到分離富集的目的[18]。

膜萃取技術(shù)具有操作步驟少，溶劑用量少而且富集倍數(shù)較高等優(yōu)點，此外，該技術(shù)在自動化流動系統(tǒng)中易實現(xiàn)自動化可以與色譜聯(lián)用，因此廣泛應(yīng)用于含水食品中農(nóng)藥殘留的分析檢測。Bolanos等[19]應(yīng)用中空纖維膜液相微萃取(HFLPME)聯(lián)合超高壓液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜(UHPLC-MS/MS)測定了含有酒精飲料中的農(nóng)藥殘留，檢測限為0.01～5.61 μg/L，重現(xiàn)性和精確度分別為3.0%～16.8%、5.9%～21.2%。結(jié)果表明：重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度高，HFLPME可以成功用于萃取進而檢測含酒精飲料中的殘留農(nóng)藥。

1.5 QuEChERS方法

2002 年，QuEChERS(Quick，Easy，Cheap，Efective，Rugged，Safe)法第一次是由美國學(xué)者Steven J Lehotay等在第四屆歐洲農(nóng)藥殘留組會議上提出的快速提取農(nóng)藥殘留的方法[20]。它的原理是先將均質(zhì)的樣品用乙腈或酸化乙腈提取，然后采用萃取鹽鹽析分層，最后利用基質(zhì)分散萃取機理，讓吸附劑與基質(zhì)中絕大部分干擾物結(jié)合，從而達到凈化的目的。作為近幾年新興的一種樣品前處理技術(shù)，發(fā)展相當(dāng)迅速，已成功用于多種食品中對農(nóng)藥、獸藥殘留的檢測分析。該法溶劑使用量相對較少；對大多數(shù)極性或易揮發(fā)性的農(nóng)藥殘留有高的回收率，大于85%；精確度和準(zhǔn)確度高，可用內(nèi)標(biāo)法進行校正；操作簡單，分析速度快，已經(jīng)成了全球檢測蔬果農(nóng)殘時的標(biāo)準(zhǔn)樣品處理方法[21]。

馮偉等[22]采用QuEChERS法提取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定生態(tài)紡織品中31種農(nóng)藥殘留，簡單快捷準(zhǔn)確性高。該方法能夠滿足Oeko-Tex Standard 100的要求，且操作簡單、選擇性好，能夠滿足高質(zhì)量檢測的要求。達晶等[23]建立了6 種代表性樣品中30種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的LC-MS/MS 測定方法，該方法有效、靈敏度高，適用于植物性樣品中30種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的定性定量分析。

2 農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)

儀器分析法是農(nóng)藥殘留檢測中最經(jīng)典、最常用的技術(shù)，它的發(fā)展推動了大量先進的儀器被應(yīng)用于農(nóng)藥殘留的檢測當(dāng)中，提高了檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度，減少了人工操作的誤差，檢驗的精確度也逐步向痕量檢測方向發(fā)展。由于農(nóng)藥的活性成分大多數(shù)是小分子有機化合物,因此，多使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)和高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(HPLC-MS)等技術(shù)[24]。最近幾年,超臨界流體色譜(SFC)、表面增強拉曼光譜法(SERS)、毛細(xì)管電泳法(CE)也得到迅速發(fā)展[25-26]。

2.1 氣相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用

氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法是將GC和質(zhì)譜儀串聯(lián)起來的分析檢測技術(shù)，是人們現(xiàn)在通常采用的農(nóng)殘分析檢測方法，該技術(shù)既具有氣相色譜的高分離性能，又具備質(zhì)譜準(zhǔn)確鑒定化合物結(jié)構(gòu)的特點，達到了可同時定性定量檢測的目的，尤其適用于農(nóng)藥代謝物、降解物和多殘留的分析檢測。由于氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)具有對樣品中上百種農(nóng)藥殘留同時進行快速掃描、定性、定量的優(yōu)勢，因此使得它在農(nóng)藥殘留檢測中尤其重要，并已被很多研究者開發(fā)和應(yīng)用。

我國在2006年頒布了用GC-MS技術(shù)來測定蔬菜水果中的農(nóng)藥多殘留國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T19648—2006[27]。郭會清等[28]利用氣相色譜質(zhì)譜法檢測了棉花纖維中8種殺蟲劑殘留，該方法樣品回收率高，重現(xiàn)性好，準(zhǔn)確度高且簡便易行，并且可滿足棉花纖維中8種不同類型殺蟲劑的同時檢測。

2.2 液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用

大部分農(nóng)藥殘留可用GC-MS檢測，但并不適用于熱不穩(wěn)定性太強或極性的農(nóng)藥，高效液相色譜-質(zhì)譜法(HPLC-MS)卻可以對這些物質(zhì)進行檢測。液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜也可以應(yīng)用于對不易揮發(fā)及熱不穩(wěn)定有機化合物的分析，已成為農(nóng)藥殘留定量、定性的有效檢測手段[29]，具有選擇性好、檢測靈敏度高、結(jié)果可靠等優(yōu)點，在藥物、食品和環(huán)境分析等領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用。

謝文等[30]建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)用于測定棉花中乙烯利和敵草隆等植物生長調(diào)節(jié)劑的殘留，各項技術(shù)指標(biāo)滿足國內(nèi)外法規(guī)的要求，因此，可用于棉花樣品中乙烯利和敵草隆殘留的定性、定量檢測。麥曉霞等[31]建立了高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定紡織品中有機氯農(nóng)藥克萊范殘留的分析檢測方法，取得了很好的成效，該方法彌補了國內(nèi)紡織品克萊范殘留檢測方法的空白。

2.3 超臨界流體色譜技術(shù)

超臨界流體色譜技術(shù)作為一種新型色譜分離技術(shù)，是以超臨界流體作為流動相，具有介于氣體與液體之間的性質(zhì)。根據(jù)溶質(zhì)中的各組分在流動相與色譜中的固定相之間的分配差異，實現(xiàn)混合物中各組分的分離。該方法能夠彌補氣相跟液相的局限性，適用性強，在農(nóng)藥殘留分析檢測過程中已得到應(yīng)用。Ishibashi等[32]利用超臨界流體色譜技術(shù)檢測了農(nóng)產(chǎn)品中的氯氰菊酯等17種殺蟲劑，研究表明，檢測限(LOD)和定量限(LOQ)設(shè)定信號對噪聲的比率為3和10，所有的農(nóng)藥能在ng/L的濃度水平被檢測到。由于流動相二氧化碳的極性比較小，通過加入改性劑如甲醇等，使同時分析具有廣泛的極性的化合物成為可能。這樣可以大大提高超臨界流體色譜的檢測范圍。

2.4 毛細(xì)管電泳

毛細(xì)管電泳是以電場為驅(qū)動力的色譜分離技術(shù),CE柱效高，分離速度極快，進樣量很小，消耗溶劑少，已經(jīng)有不少報道將其用于藥材，食品的分析檢測中。杜雪純等[33]利用毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用的方法檢測了白芍中19種有機氮類農(nóng)藥殘留，毛細(xì)管電泳的加樣回收率為80.1%～108.4%，LOD為0.503～10.1 μg/kg。該法重現(xiàn)性好，能夠適用于白芍中有機氮類農(nóng)藥的檢測。Fang等[34]利用膠束電動毛細(xì)管色譜結(jié)合激光誘導(dǎo)熒光(LIF)檢測器測定谷物中和蔬菜中的三嗪類農(nóng)藥殘留，加標(biāo)回收率為82.8%～96.8%，檢測下限為0.02～0.04 ng/g。與傳統(tǒng)的色譜技術(shù)相比，該方法可以直接對樣品進行富集，減少運行成本，同時相比于HPLC-UV檢測到的0.1 ng/g的定量限，膠束電動毛細(xì)管色譜具有更高的靈敏度。

2.5 表面增強拉曼光譜法

表面增強拉曼(SERS)，是指將被測物分子吸附在特殊制備的金屬材料(如金、銀等)表面或溶膠中，將激光照射吸附有金、銀顆粒的待測試樣時，增強金屬表面電場。該技術(shù)具有樣品制備簡單、檢測速度快、靈敏度高等優(yōu)點，在農(nóng)殘檢測方面有較大的應(yīng)用潛力[35-36]。王曉彬等[37]采用快速溶劑前處理，結(jié)合SERS技術(shù)快速檢測出橙果肉中三唑磷農(nóng)藥殘留，三唑磷溶液質(zhì)量濃度在0.5～20 mg/L具有良好的線性關(guān)系,回收率為98.1%～102.5%。He等[38]利用SERS技術(shù)，定量檢測了蘋果表面的噻菌靈農(nóng)藥殘留量，回收率為89.2%～115.4%。

3 結(jié)束語

近幾年，由于人們對食品安全問題的高度關(guān)注，農(nóng)藥殘留分析檢測技術(shù)的研究越來越熱。隨著科技的發(fā)展，越來越多的新技術(shù)和先進的儀器大量被應(yīng)用到農(nóng)藥殘留檢測分析中，但是各類分析檢測方法在應(yīng)用過程中仍存在或多或少的缺陷，如檢測標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一，試劑的穩(wěn)定性不足、人為操作或是操作機器造成的誤差等。因此，應(yīng)不斷努力探索新方法，積極吸取國外先進的分析檢測經(jīng)驗，使農(nóng)藥殘留分析檢測方法朝著操作簡便、快速高效、綠色環(huán)保、準(zhǔn)確可靠、靈敏度高、重復(fù)性好的方向發(fā)展。此外，隨著現(xiàn)代人生活節(jié)奏的加快，針對現(xiàn)場實時快速分析檢測農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的技術(shù)要求更加迫切，因此，與小型便攜式色質(zhì)聯(lián)用儀器及前處理設(shè)備的配套分析方法的開發(fā)和研究將會成為未來研究的熱點和發(fā)展方向。

參 考 文 獻：

[1] 黃瓊輝.國內(nèi)外農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)研究進展和發(fā)展方向[J].福建農(nóng)業(yè)學(xué)報,2008,23(2):218-222.

[2] 徐寶才,岳永德,花日茂.超臨界流體色譜萃取技術(shù)在農(nóng)藥殘留分析上的應(yīng)用[J].安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,1999,26(2):162-166.

[3] 宿廷敏,王敏娟,阮時寶.超臨界CO2萃取技術(shù)在中藥提取中的應(yīng)用[J].黑龍江醫(yī)學(xué),2009,21(6):14-16.

[4] 陳華才.簡論農(nóng)藥殘留量檢測中的樣品前處理技術(shù)[J].中國計量學(xué)院學(xué)報,2002,13(3):240-244.

[5] 朱勤儒.超臨界萃取技術(shù)在中藥方面的應(yīng)用[J].文摘版：醫(yī)藥衛(wèi)生,2015(2):172-172.

[6] 鄭永權(quán).農(nóng)藥殘留研究進展與展望[J].植物保護,2013,39(5):90-98.

[7] 孫晶晶.食品中農(nóng)藥殘留前處理技術(shù)的研究進展[J].食品研究與開發(fā),2008,29(7):165-166.

[8] 楊惠琴,郭德華,李波,等.凝膠色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測植物性產(chǎn)品中75種農(nóng)藥殘留[J].中國衛(wèi)生檢驗雜志,2007,17(8):1355-1358.

[9] 紀(jì)欣欣,石志紅,曹彥忠,等.凝膠滲透色譜凈化/液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法對動物脂肪中111種農(nóng)藥殘留量的同時測定[J].分析測試學(xué)報,2009,28(12):1433-1439.

[10] KLOSKOWSKI A,PILARCZYK M,PRZYJAZNY A,et al.Progress in development of molecularly imprinted polymers as sorbents for sample preparation[J].Anal Chem,2009,32(5/6):1578-1582.

[11] DJOZAN D,MAHKAM M,EBRAHIMI B.Preparation and binding study of solid-phase microextraction fiber on the basis of ametryn-imprinted polymer:application to the selective extraction of persistent triazine herbicides in tap water,rice,maize and onion[J].J Chromatogr A,2009,1216(12):2211-2219.

[12] HU X G,PAN J L,HU Y L,et al.Preparation andevaluation of propranolol molecularly imprinted solidphasemicroextraction fiber for trace analysis of betablockersin urine and plasma samples[J].J Chromatogr A,2009,1216(2):190-197.

[13] 張朝暉，劉麗，周慧圓，等.核-殼型蘇丹紅Ⅰ印跡聚合物微球制備及應(yīng)用研究[J].分析測試學(xué)報,2010,29(2):136-141.

[14] 關(guān)美琳,郎朗.農(nóng)藥殘留分析檢測中的樣品前處理技術(shù)的研究進展[J].黑龍江醫(yī)學(xué),2015(2):245-247.

[15] 仲維科,郝戩,樊耀波,等.食品農(nóng)藥殘留分析進展[J].分析化學(xué),2000,28(7):904-910.

[16] SHI X,LIU J,SUN A,et al.Group-selective enrichment and determination of pyrethroidinsecticides in aquaculture seawater via molecularly imprinted solid phase extraction coupled with gas chromatography-electron capture detection[J].Journal of Chromatography A,2012,1227(5):60-66.

[17] 和曉彤.農(nóng)藥殘留分析前處理技術(shù)研究進展[J].廣東農(nóng)業(yè)科學(xué),2011,38(17):132-135.

[18] 王新銘,趙李霞,付穎.膜萃取技術(shù)在食品農(nóng)藥殘留分析中的應(yīng)用[J].食品工業(yè)科技,2010,31(11):401-404.

[20] 解彥平,李麗敏,何燕,等.食品農(nóng)藥殘留預(yù)處理技術(shù)[J].河北化工,2010,33(11):65-67.

[21] JONES D,DAWSON J.Risk assessment approach to pipeline life management[J].Pipes & Pipelines International,1998,43(1):5-18.

[22] 馮偉,張代輝,張勛,等.QuEChERS法提取-氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定生態(tài)紡織品中31種農(nóng)藥殘留[J].理化檢驗：化學(xué)分冊,2015,51(10):1386-1392.

[23] 達晶,王鋼力,曹進,等.QuEChERS-液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定植物性食品中30種氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留[J].色譜,2015(08):830-837.

[24] 鄭和輝,呂靜.農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)進展概況[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,1997(2):10-12.

[25] 仲維科,郝戩,樊耀波,等.食品農(nóng)藥殘留分析進展[J].分析化學(xué),2000,28(7):904-910.

[26] 涂憶江.我國農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)的研究與應(yīng)用現(xiàn)狀[J].農(nóng)藥科學(xué)與管理,2004,24(4):14-16.

[27] 中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗檢疫總局，中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會.水果和蔬菜中500種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留量的測定氣相色譜——質(zhì)譜法：GB/T19648—2006[S].北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006：1-71.

[28] 郭會清,任亮,顏懷玉,等.利用氣相色譜質(zhì)譜法測定棉花中殺蟲劑殘留量[J].棉紡織技術(shù),2014,42(3):25-28.

[29] 徐宜宏,姜玲玲,楊瀟,等.紡織品中農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)的研究進展[J].毛紡科技,2014,42(3):61-64.

[30] 謝文,史穎珠,侯建波,等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法同時測定棉花中乙烯利、噻苯隆和敵草隆藥物的殘留量[J].色譜,2014,32(2):179-183.

[31] 麥曉霞,周長征,蘭麗麗,等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定紡織品中的克萊范殘留量[J].分析測試學(xué)報,2013,32(9):1069-1074.

[32] ISHIBASHI M,ANDO T,SAKAI M,et al.High-throughput simultaneous analysis of pesticides by supercritical fluid chromatography/tandem mass spectrometry[J].Journal of Chromatography A,2012,1266(12):143-14.

[33] 杜雪純,徐毅敏,季申,等.白芍中19種農(nóng)藥殘留的毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用檢測方法[J].浙江大學(xué)學(xué)報：醫(yī)學(xué)版,2012,41(1):25-31.

[34] FANG R,CHEN G H,YI L X,et al.Determination of eight triazine herbicide residues in cereal and vegetable by micellarelectrokinetic capillary chromatography with on-line sweeping[J].Food Chemistry,2014,145(4):41-48.

[35] 歐陽思怡,葉冰,劉燕德.表面增強拉曼光譜法在農(nóng)藥殘留檢測中的研究進展[J].食品與機械,2013,29(1):243-246.

[36] 孫旭東,郝勇,劉燕德.表面增強拉曼光譜法檢測農(nóng)藥殘留的研究進展[J].食品安全質(zhì)量檢測學(xué)報,2013(5):421-426.

[37] 王曉彬,曾海龍,吳瑞梅,等.基于SERS技術(shù)的臍橙果肉中三唑磷農(nóng)藥殘留快速檢測研究[J].食品工業(yè)科技,2015,36(10):83-85.

[38] HE L,CHEN T,LABUZA T P.Recovery and quantitative detection of thiabendazole on apples using a surface swab capture method followed by surface-enhanced Raman spectroscopy[J].Food Chemistry,2014,148(3):42-46.