喬海穎 呂鵬舉 楊芳芳 謝新藝

（廣東省醫(yī)療器械質量監(jiān)督檢驗所包裝材料容器檢驗中心）

探討藥包材中苯類溶劑殘留問題的來源

喬海穎 呂鵬舉 楊芳芳 謝新藝

（廣東省醫(yī)療器械質量監(jiān)督檢驗所包裝材料容器檢驗中心）

本文從藥包材材料、印刷油墨類型、相關法律法規(guī)出發(fā)，探討了藥包材中苯類溶劑殘留可能的來源，發(fā)現(xiàn)從目前市場上收集到的部分無苯油墨中檢測出有苯類溶劑（主要為甲苯）殘留，部分藥包材企業(yè)生產(chǎn)中所用的油墨原料并未達到工信部及YBB標準中有關無苯溶劑殘留的要求，導致部分藥包材產(chǎn)品中苯類溶劑殘留量超標。并且食、藥包材相關標準中尚無對油墨原料進行規(guī)定，質檢系統(tǒng)也沒有強制規(guī)定印刷用油墨中應無苯類溶劑殘留，藥包材印刷所用油墨的生產(chǎn)處于交叉監(jiān)管的盲區(qū)。

藥包材；印刷油墨；苯類溶劑殘留

國內(nèi)、外應用于醫(yī)藥包裝行業(yè)的材料主要有聚酯（PET）、聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）和聚氯乙烯（PVC）等，直接接觸藥品的藥包材通常印刷有大量的藥品信息，印刷這些藥品信息，通常會使用到油墨。油墨一般由顏料、連接料和助劑組成，可分為溶劑型油墨、水性油墨、油性樹脂油墨和能量固化油墨。雖然現(xiàn)在已經(jīng)有越來越多的綠色包裝油墨被開發(fā)出來，但是由于成本及印刷適性的原因，傳統(tǒng)的溶劑型油墨仍舊被大量使用，這類油墨常使用乙醇、異丙醇、丁醇、丙醇、丁酮、醋酸乙醋、醋酸丁醋、甲苯、二甲苯等有機溶劑，這些有機溶劑雖然通過干燥可以除去絕大部分，但是殘留的溶劑遷移到食品、藥品的包裝中仍會對人體造成危害。另一方面，因為油墨中的顏料顆粒很細小，吸附能力很強，雖然在印刷時已經(jīng)加熱干燥，但由于時間短、速度快，往往干燥得不徹底，特別是上墨面積較大、墨層較厚的印刷品，其殘留溶劑較多，這些殘留溶劑被帶到復合工序中，經(jīng)復合后更難跑掉，會慢慢地遷移滲透出來，進而影響包裝中產(chǎn)品的質量。

1.國外印刷油墨使用情況

發(fā)達國家從20世紀70年代開始逐步用水性油墨替代傳統(tǒng)的溶劑型油墨。水性油墨與溶劑型油墨的最大區(qū)別，在于前者使用的溶劑是水，最大特點就是明顯地減少了有機揮發(fā)物（volatile organic compounds，簡稱VOC）的排放量，降低對環(huán)境的污染，是世界公認的環(huán)保型印刷材料，也是目前所有印刷油墨中唯一經(jīng)美國食品協(xié)會認可的無毒油墨。在美國和一些歐洲國家已禁止使用含苯的溶劑型油墨，取而代之的是綠色環(huán)保型油墨。僅以美國為例，目前，在美國市場上，塑料印刷中有40%采用水性油墨，水墨銷售額已是溶劑型油墨銷售額的兩倍以上，也就是說水性油墨已成為印刷的主要用墨。其他發(fā)達國家，如日本、德國、法國等，在塑料薄膜印刷中也越來越多的使用水性油墨，英國已立法禁止使用溶劑型油墨印刷包裝食品用的薄膜［1］。歐洲國家對用于食品包裝的印刷油墨尚無特定的法規(guī)，但是歐洲油墨協(xié)會相繼頒布的《歐洲油墨協(xié)會準則》和《歐洲油墨協(xié)會良好生產(chǎn)規(guī)范》，成功地補充了包裝油墨的工業(yè)指導文件，并得到了法律和市場的認同。油墨協(xié)會準則分為包裝油墨的配制及生產(chǎn)和包裝材料的印刷兩個部分。在包裝油墨的配制及生產(chǎn)細則中規(guī)定，油墨的生產(chǎn)必須按良好生產(chǎn)規(guī)范生產(chǎn)，嚴格控制原材料和油墨質量的程序，油墨的配制要與印刷方法和最終使用相配合。準則對原材料的使用規(guī)定既嚴格，又詳細，有原材料選擇示意圖和禁用標準，從源頭上控制了可能產(chǎn)生危害的因素［2］。

2.國內(nèi)印刷油墨使用情況

目前國內(nèi)使用的凹版印刷油墨含有大量的有機溶劑，其中甲苯、醋酸乙酯、丁酮等溶劑低沸點、高揮發(fā)、含有芳香烴，既有毒又易燃，是環(huán)境的主要污染源。包裝行業(yè)是印刷油墨使用大戶，印刷油墨的質量會影響到食品、藥品的安全。因此，普及環(huán)保印刷油墨在食、藥包裝的應用刻不容緩。而目前，我國使用無苯油墨的包裝企業(yè)只占到全行業(yè)的20%，水性無苯油墨則更少。包裝行業(yè)競爭日趨激烈已讓產(chǎn)業(yè)進入了微利時代，企業(yè)對價格成本很敏感，而無苯油墨的價格相對較高。其次，沒有明確的國家標準禁止使用含苯油墨。再次，對非專業(yè)人士來講很難辨別是否為無苯油墨，讓包裝企業(yè)有了僥幸心理，這些因素都會延緩環(huán)保型油墨的推廣使用。因此只有油墨生產(chǎn)商、印刷包裝制造業(yè)、包裝用戶、有關部門強化監(jiān)督和理性消費，全社會共同努力，才能將食、藥品包裝的安全隱患降至最低。多重包裝帶來的重復印刷問題也必須得到重視。近年來，節(jié)日經(jīng)濟的興起，給過度包裝孕育了更大的溫床。端午節(jié)、中秋節(jié)、春節(jié)等重要節(jié)日都會看到超市里包裝精美復雜的食品禮盒包裝，而在精良包裝的背后，卻忽視了多重包裝可能帶來的安全隱患。將過度包裝的成本用于改善食品包裝內(nèi)層材質的阻隔性，避免重復印刷，可能更有意義。

隨著強制性國家標準GB 9685－2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》［3］的實施，一些食品包裝的印刷油墨受到人們的質疑。因為一般所用油墨的組成并不全部都是來自GB 9685－2008列表。而GB9685－2008是參照美國聯(lián)邦法規(guī)第21章第170～189部分，F(xiàn)DA（美國食品和藥物管理局）食品接觸物通報和歐盟2002／72／EC指令食品接觸塑料材料及制品三個相關法規(guī)制定的。三個法規(guī)都是強制性的肯定列表標準，所以GB 9685－2008也是強制性的肯定列表標準。但是中國標準的起草對歐美三個標準中使用的添加劑沒有全部采納，而是三選二（即只有在兩個列表中都有的才被采用）。因此就油墨添加劑而言，只有既列入美國聯(lián)邦法規(guī)又列入FDA食品接觸物通報列表的物質才會在GB 9685－2008中出現(xiàn)。我國環(huán)境標志產(chǎn)品油墨的標準要求是推薦性的，是環(huán)境標志產(chǎn)品油墨認證的標準，必須要進行檢測。例如HJ／T 370－2007環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求膠印油墨［4］與HJ／T 371－2007環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求凹印油墨和柔印油墨［5］而歐洲油墨企業(yè)對這么嚴格的要求，是靠誠信聲明多于產(chǎn)品檢測完成的，是靠歐洲油墨協(xié)會準則作保證的。

我國大大小小的油墨廠有很多，油墨的品種也很多，油墨質量、環(huán)保性能和價格相差很大。以往的溶劑型凹印油墨含大量的甲苯，在20世紀90年代后期，開始推出只用醇溶性油墨和酯溶性油墨，而不用含甲苯的凹印油墨，并得到市場的認可，水基凹印油墨也已經(jīng)在市場上出現(xiàn)，含苯油墨已是逐漸被市場淘汰的產(chǎn)品了［6］。2010年，含苯類溶劑型油墨作為限制類項目上報到國家發(fā)展和改革委員會。當然，這也與半官方的協(xié)會不夠權威，有些企業(yè)不講誠信有關，由于有些企業(yè)不講誠信，又加上渲染，使許多油墨產(chǎn)品的環(huán)保性遭到質疑，越來越多的產(chǎn)品受到各種檢測。

3.苯類溶劑殘留來源

本文隨機收集了市場上用于藥品包裝印刷的油墨11種，用于藥品包裝復合的膠粘劑5種，按照HJ／T 371－2007環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求凹印油墨和柔印油墨推薦的檢驗方法對以上物質進行了苯類溶劑殘留的測定。6種印刷油墨檢出甲苯溶劑殘留，5種油墨甲苯溶劑殘留未檢出，同時收集到的5種膠粘劑全部甲苯溶劑未檢出。雖然HJ／T 371－2007標準規(guī)定的產(chǎn)品中有害物限量要求苯類溶劑含量≤5000mg／kg，但是2011年工信部制定了的《部分工業(yè)行業(yè)淘汰落后生產(chǎn)工藝裝備和產(chǎn)品指導目錄（2010年本）》，規(guī)定淘汰含苯溶劑型油墨生產(chǎn)，2013年國家藥典委對藥包材YBB標準進行修訂，新修訂標準對溶劑殘留量提出了更嚴格的要求，苯類溶劑殘留量（包括甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯）不得檢出，苯溶劑不得檢出。藥包材生產(chǎn)企業(yè)從2011年開始更換無苯油墨來印刷藥包材，但從2011年～2014年送檢的產(chǎn)品溶劑殘留量檢驗數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)有部分產(chǎn)品苯類溶劑殘留超標。這與工信部《部分工業(yè)行業(yè)淘汰落后生產(chǎn)工藝裝備和產(chǎn)品指導目錄（2010年本）》規(guī)定淘汰含苯溶劑型油墨生產(chǎn)及藥包材標準規(guī)定不符，與政府倡導的環(huán)保節(jié)能政策不符。

4.小結

國內(nèi)外對包裝油墨的使用有著很大的差異，國外對油墨原料的使用監(jiān)管力度大，而國內(nèi)對原料使用沒有明確規(guī)范。近年來，國內(nèi)大部分藥包材生產(chǎn)企業(yè)開始轉變生產(chǎn)方式，使用無苯油墨，但部分無苯油墨有苯類溶劑殘留導致藥包材產(chǎn)品苯類溶劑不合格問題也不容忽視。政府相關部門應該在法規(guī)標準上完善現(xiàn)有體系，嚴格執(zhí)行工信部淘汰落后產(chǎn)能的決定，有針對性地出臺各種條件下食、藥包裝油墨的溶劑殘留法律法規(guī)，倡導使用環(huán)保印刷油墨，給予使用環(huán)保油墨的生產(chǎn)企業(yè)優(yōu)惠，更多地在原材料選用、產(chǎn)品生產(chǎn)和貯存銷售等環(huán)節(jié)上起到監(jiān)督保護作用，從根本上保證消費者的用藥安全。

［1］周岱子，宋勝梅，董川.水性油墨發(fā)展綜述［J］.化工科技市場，2007，30（12）：6

［2］劉德文.GB9685－2008和歐盟食品包裝印刷油墨法規(guī)［J］.印刷雜志，2011，3：35－37

［3］GB 9685－2008《食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標準》［S］

［4］HJ／T 370－2007環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求膠印油墨［S］

［5］HJ／T 371－2007環(huán)境標志產(chǎn)品技術要求凹印油墨和柔印油墨［S］

［6］成世杰.中國油墨市場現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢分析［J］.印刷世界.2012，3：54－55

Discussion on the problems of the source of drug packaging in benzene solvent residues

Qiao Hai ying Lv Peng ju Yang Fang fang Xie Xin yi
（Packagingmaterials and Containers Testing Center of Guangdong Medical Devices Quality Surveillance and Test Institute）

In this paper，drug packagingmaterials，printing ink types，relevant laws and regulations，are discussed.The possible sources of drug packaging in benzene solvent residues are found to be detected from the current collection on the market portion of benzene ink in benzene solvent（mainly toluene）.Residual ink part of drug packagingmaterials used in the production did notmeet the remaining requirements of the Ministry of Industry and YBB standards in benzene solvent，resulting in some drug packaging products benzene solvent residues exceeded.Notonly food andmedicine packagematerial related standards didn’t specify ink raw materials，but also quality control systems for the printing ink had no mandatory provisions benzene solvent residue.The regulation of drug packaging printing ink production is in the crossblind area.

HMWHDPE，Blowing Pallet，Blowing Pallet Series