《日本橡膠協(xié)會(huì)雜志》 2015，Vol.88日本ゴム協(xié)會(huì)誌

海外橡膠期刊摘要精選

《日本橡膠協(xié)會(huì)雜志》 2015，Vol.88
日本ゴム協(xié)會(huì)誌

No.7

R值對聚氨酯密封墊密封性能的影響

聚氯乙烯（PVC）通常用來制作增塑溶膠，在廣口玻璃瓶的金屬蓋中被廣泛用作密封墊。然而，因聚氯乙烯材料存在一定的安全問題，在某些應(yīng)用領(lǐng)域必須考慮使用更加安全的替代材料，聚氨酯材料因此而受到關(guān)注。聚氨酯是由脂肪族二異氰酸酯、多元醇及各種添加劑等原料，經(jīng)聚合反應(yīng)制得的。通過改變異氰酸酯和多元醇（NCO/OH）的物質(zhì)的量之比（這里定義NCO/OH的物質(zhì)的量之比為R值），研究聚氨酯密封墊的密封性能。在分析不同R值聚氨酯材料的物理性能的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)R值的最佳取值范圍是1.00～1.15，此時(shí)制備的密封墊密封效果最好，材料性能達(dá)到理想的預(yù)期指標(biāo)。如果R值超出這個(gè)范圍，就意味著NCO基團(tuán)過量，導(dǎo)致材料交聯(lián)密度增大，而且還存在未反應(yīng)的自由NCO基團(tuán)，這兩種情況都會(huì)導(dǎo)致密封墊的密封性能下降。

No.8

應(yīng)用高分辨率X射線光電子能譜觀察黃銅/橡膠粘合界面

應(yīng)用高分辨率X射線光電子能譜對橡膠和黃銅之間的粘合界面層進(jìn)行了觀察，重點(diǎn)研究了在硫化過程中橡膠和黃銅粘合層內(nèi)含硫衍生物的形成。硫化反應(yīng)的開始階段，在粘合層中就觀察到CuxS（≈2）的產(chǎn)生，CuxS（≈2）主要存在于粘合層的最外層表面，由銅和橡膠中的硫發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成。因?yàn)橄鹉z中過量硫的存在，隨著硫化反應(yīng)的繼續(xù)進(jìn)行，CuxS（≈2）在粘合層的深層發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成CuS。在硫化的最后階段，粘合層的深層還生成了ZnS。粘合界面層中化學(xué)組分的變化和分布，都是通過光電掃描（PES）和X射線光電子能譜（XPS）的S2p譜圖觀察得到的。

多孔高分子材料的連續(xù)開孔

這種連續(xù)開孔的多孔高分子材料，是通過用熱水萃取開孔劑而制得的多孔材料。選擇的聚合材料，包括熱塑性彈性體、熱塑性樹脂和橡膠。對聚合材料的基本特性分別進(jìn)行了描述。此外，應(yīng)用萃取方法的多孔成型技術(shù)，使材料實(shí)現(xiàn)連續(xù)開孔，因此將開發(fā)制造的多孔材料稱為“透氣性”材料。通過具體的實(shí)施案例，介紹了連續(xù)開孔多孔高分子材料的特性、制備方法和相關(guān)應(yīng)用。

流變學(xué)特性測量方法和裝置

首先講述了流變學(xué)測量的一般方法，包括穩(wěn)態(tài)流動(dòng)測量、應(yīng)變掃描、頻率掃描和溫度掃描等測量方法。其次，介紹了在大振幅振蕩剪切流場中采用傅立葉變換的LAOS分析方法，以及應(yīng)用控制應(yīng)力流變儀實(shí)現(xiàn)的二階流體運(yùn)動(dòng)分析方法。最后，介紹了其他原理的流變測量方法，比如彈簧松弛方法、自由堆積方法、音叉式振動(dòng)法黏度計(jì)、細(xì)絲加熱方法、電場鑷方法和電磁旋轉(zhuǎn)球方法等等。

斷裂現(xiàn)象揭示橡膠結(jié)構(gòu)和特性的真相 第6部分橡膠增強(qiáng)的真實(shí)結(jié)構(gòu)和廣義概念（二）：交聯(lián)天然橡膠應(yīng)力增加的實(shí)質(zhì)

真實(shí)交聯(lián)橡膠中的交聯(lián)相，表現(xiàn)為高斯分布狀態(tài)，而并不是非高斯?fàn)顟B(tài)。交聯(lián)橡膠的應(yīng)力增加和拉伸強(qiáng)度提高，是通過其中非交聯(lián)相的共連續(xù)結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)的。在溫度低、拉伸速度快和高伸長率的條件下，非交聯(lián)相中聚集的橡膠分子處于拉伸伸展?fàn)顟B(tài)，大量分子鏈聚集并呈束狀排列，成為材料系統(tǒng)內(nèi)應(yīng)力的主要承擔(dān)者。對于天然橡膠而言，分子的立體規(guī)整性相當(dāng)高，在受到的拉伸量不斷增大時(shí)，非交聯(lián)相中分子鏈聚集量大幅增加，即使是在室溫條件下，也會(huì)產(chǎn)生應(yīng)力增加和較高的拉伸強(qiáng)度。

No.9

膠乳過敏的病理生理學(xué)及其診斷與治療

膠乳過敏（LA）是一種由蛋白質(zhì)引發(fā)的變應(yīng)性反應(yīng)，這種蛋白質(zhì)存在于天然膠乳（NRL）中，或者是含有天然膠乳的制品中。膠乳過敏的病理生理學(xué)分為兩種類型：一種是速發(fā)型（類型Ⅰ）變應(yīng)性反應(yīng)，另一種是遲發(fā)型（類型Ⅳ）變應(yīng)性反應(yīng)。膠乳過敏主要是過敏源特異性IgE（sIgE）抗體介導(dǎo)的一種變應(yīng)性反應(yīng)。當(dāng)穿戴和摘取NRL手套時(shí)，在環(huán)境空氣中會(huì)產(chǎn)生NRL粉塵，當(dāng)人體肌膚接觸或暴露在這樣的環(huán)境里，NRL敏感者便容易發(fā)生過敏現(xiàn)象。

近些年來，速發(fā)型變應(yīng)性反應(yīng)發(fā)病頻率有所降低，但是遲發(fā)型變應(yīng)性反應(yīng)卻有增加的趨勢，其主要是由膠乳手套制造過程中添加的化學(xué)物質(zhì)引起的。由秋蘭姆類化合物（硫化促進(jìn)劑）引起的變應(yīng)性接觸性皮炎（ACD）正在增加，醫(yī)護(hù)工作者患有變應(yīng)性接觸性皮炎的人員中，大約80%的患者對這類物質(zhì)敏感。

安全套生產(chǎn)工藝中膠乳成膜技術(shù)的研究進(jìn)展

安全套屬于防控型醫(yī)療用品，使用方便，價(jià)格便宜，無副作用，正越來越多地被應(yīng)用于控制生育和防止性傳播疾病，已成為最有效的防控方法之一。安全套在模型上成型生產(chǎn)時(shí)，需要經(jīng)過兩次浸漬/干燥的過程，從模型上取下后，還要經(jīng)過后硫化過程。最終產(chǎn)品必須通過質(zhì)量檢查，其中包括爆破試驗(yàn)，目的是防止使用過程中發(fā)生破裂。較早時(shí)期，日本成功地生產(chǎn)和使用了0.03 mm厚的安全套，但自從在ISO 4047標(biāo)準(zhǔn)中增加了爆破試驗(yàn)以后，厚度為0.03 mm的安全套生產(chǎn)便出現(xiàn)了問題，產(chǎn)品難以達(dá)到這項(xiàng)實(shí)驗(yàn)的要求。通過新技術(shù)研發(fā)，使得0.03 mm厚安全套又得以繼續(xù)生產(chǎn)。這些新技術(shù)更適應(yīng)新的市場競爭規(guī)則，使這樣的安全套至今仍能正常生產(chǎn)。

天然膠乳的水性膠粘劑

簡要介紹了使用天然膠乳和改性天然膠乳制作的水性膠粘劑。同時(shí)，針對功能改進(jìn)的天然膠乳的最新應(yīng)用趨勢作了分析。

橡膠手套的生產(chǎn)方法和市場發(fā)展趨勢

橡膠手套是我們?nèi)粘Ｉ钪胁豢苫蛉钡奈锲?，可以保護(hù)我們的雙手免受外物損傷、藥物傷害及病毒和細(xì)菌的污染等。

在過去的幾年里，每當(dāng)有流感或病毒性疾病爆發(fā)時(shí)，橡膠手套的需求量就會(huì)明顯增大。在疾病爆發(fā)期間和結(jié)束之后，由于人們健康衛(wèi)生意識(shí)的提高，橡膠手套的需求量就會(huì)發(fā)生跳躍式的改變。此外，除了食品行業(yè)以外，其他服務(wù)性行業(yè)對橡膠手套的需求量也將不斷增加。

介紹了橡膠手套的生產(chǎn)方法和市場發(fā)展趨勢。

次氯酸降解EPDM體系的研究 第4部分：次氯酸根離子對含炭黑填料EPDM體系的化學(xué)腐蝕機(jī)理

對含炭黑填料的三元乙丙橡膠（EPDM）在pH為10的次氯酸鈉（NaOCl）溶液中的化學(xué)腐蝕機(jī)理進(jìn)行了研究，試驗(yàn)溫度作為研究變量，溫度變化范圍從277 K到323 K。在PH為10的次氯酸鈉溶液中，游離氯（FAC）主要以離解的形式存在，即次氯酸根離子（OCl-）。將含炭黑填料的EPDM試樣浸漬在500×10-6次氯酸鈉溶液中，因OCl-具有氧化作用，經(jīng)過7 d停放后，檢測發(fā)現(xiàn)NaOCl溶液的pH和FAC的濃度均有下降。在溫度為323 K時(shí)，上述這些變化比較明顯，而且在NaOCl溶液中開始出現(xiàn)懸浮的炭黑。X射線光電子能譜（XPS）分析顯示，只有在溫度為313 K和323 K時(shí)，EPDM試樣表面才會(huì)形成C—Cl和C—O基團(tuán)。同時(shí)還發(fā)現(xiàn)，在277 K和303 K時(shí)，沒有發(fā)生明顯的Cl和O向EPDM試樣表面滲透的現(xiàn)象；但是當(dāng)水溫達(dá)到323 K時(shí)，Cl和O的滲透以及EPDM試樣表面的溶脹都會(huì)比較明顯。這一結(jié)果表明：EPDM在OCl-作用下的氧化裂解現(xiàn)象在323 K時(shí)開始加速，導(dǎo)致EPDM試樣表面交聯(lián)密度下降。Cl 和O向EPDM試樣表面滲透的原因可能是由EPDM表面的pH下降，使OCl-轉(zhuǎn)化成HOCl而引發(fā)的。

No.10

聚合物加工過程中的不穩(wěn)定流動(dòng)

在聚合物加工過程中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)各種不同的不穩(wěn)定流動(dòng)現(xiàn)象，尤其是擠出加工過程最為明顯。這些現(xiàn)象屬于聚合物熔體破裂，其中包括鯊魚皮破裂、黏-滑轉(zhuǎn)換破裂和整體破裂等現(xiàn)象。另外，在超高剪切速率、加工窗口以及支離斷裂等幾種情況下，也會(huì)出現(xiàn)不規(guī)則的熔體破裂。其他的流動(dòng)不穩(wěn)定性還有共擠出加工中的界面不穩(wěn)定，吹膜擠出的膜泡不穩(wěn)定，纖維紡絲、流延薄膜和擠出復(fù)合等加工方式的拉伸共振不穩(wěn)定現(xiàn)象等。概括性地介紹了產(chǎn)生不穩(wěn)定流動(dòng)的一般特性和發(fā)生機(jī)理，控制加工過程中熔體破裂的方法，以及熔體破裂的最新研究成果和發(fā)展趨勢。

斷裂現(xiàn)象揭示橡膠結(jié)構(gòu)和特性的真相 第6部分橡膠增強(qiáng)的真實(shí)結(jié)構(gòu)和廣義概念（三）：炭黑補(bǔ)強(qiáng)橡膠的實(shí)質(zhì)

含炭黑填料補(bǔ)強(qiáng)的橡膠，是通過橡膠分子狀態(tài)的三個(gè)變化階段實(shí)現(xiàn)的。第一，在混煉過程中，橡膠分子被強(qiáng)烈地吸附到炭黑表面，形成結(jié)合橡膠，這種結(jié)構(gòu)甚至在硫化后依然保持著非交聯(lián)狀態(tài)。第二，隨著炭黑用量的增加，相鄰的非交聯(lián)橡膠纏結(jié)在一起，形成相互交錯(cuò)連通的連續(xù)網(wǎng)絡(luò)。第三，在橡膠分子受到拉伸的情況下，結(jié)合橡膠中的分子鏈開始伸展，定向排列，最后變成伸張狀態(tài)的分子束。這些分子束在橡膠材料系統(tǒng)中形成共連續(xù)結(jié)構(gòu)，補(bǔ)償橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的弱點(diǎn)，使得炭黑補(bǔ)強(qiáng)的橡膠應(yīng)力增加、拉伸強(qiáng)度提高。

（趙冬梅 譯）

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