郝治華

（西藏自治區(qū)農(nóng)牧科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)研究所，拉薩 850032）

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原子熒光法測(cè)定糌粑中總砷含量

郝治華

（西藏自治區(qū)農(nóng)牧科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)研究所，拉薩 850032）

摘 要：文章研究在西藏特殊氣候條件下，硝酸與高氯酸（3∶1）混合消解樣品后，用氫化物-原子熒光光譜法測(cè)定糌粑中砷含量最佳條件。結(jié)果表明：該方法簡(jiǎn)便、靈敏、準(zhǔn)確，適用于在西藏特殊氣候條件下測(cè)定食品中砷的含量。

關(guān)鍵詞：原子熒光法 測(cè)定 總砷

砷是廣泛存在于自然界對(duì)人體有害的元素，也是食品中常見(jiàn)的污染元素之一，人長(zhǎng)期攝入被砷污染的食物后，會(huì)引起嚴(yán)重的中毒，如引起急性腸胃炎，神經(jīng)系統(tǒng)損害，皮膚紊亂，還會(huì)引起腎癌和膀胱癌等［1］。因此砷的含量以成為食品檢測(cè)的必檢項(xiàng)，砷的檢測(cè)有銀鹽法、砷斑法，但是由于靈敏度低，耗酸量大，操作復(fù)雜不能滿足現(xiàn)在食品檢測(cè)的要求，近年來(lái)，廣泛用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定食品中砷的含量，該方法有選擇性好，靈敏度高，線性范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。

1 實(shí)驗(yàn)原理

氫化物原子熒光光譜法測(cè)定砷的實(shí)驗(yàn)原理是：在酸性介質(zhì)中，用硫脲-抗壞血酸將5價(jià)態(tài)砷還原為3價(jià)態(tài)的砷，與硼氫化鉀發(fā)生反應(yīng)生成砷化氫氣體，砷化氫氣體被載氣（氬氣）和反應(yīng)生成的氫氣帶入原子化器，受熱分解成原子態(tài)砷，由砷空心陰極燈激發(fā)，基態(tài)砷原子被激發(fā)為高能態(tài)原子，再由高能態(tài)回到基態(tài)，發(fā)射出特征原子熒光，在一定范圍內(nèi)，原子熒光強(qiáng)度與砷含量成正比［2］。

2 實(shí)驗(yàn)

2.1 儀器與試劑

原子熒光光度計(jì)：AFS-9700雙道原子熒光光度計(jì)，北京海光儀器有限公司；砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液1 mg/ml，國(guó)家標(biāo)物中心提供；砷標(biāo)準(zhǔn)使用液1μg/ml，現(xiàn)用現(xiàn)配；預(yù)還原抗干擾劑硫脲50 g/L與抗壞血酸50 g/L，天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所；鹽酸分析純砷；硼氫化鉀分析純砷。

2.2 實(shí)驗(yàn)方法

2.2.1 儀器操作條件

光電倍增負(fù)高壓（V）260，原子化高度（mm）8，燈電流（mA）60，載氣流量（ml/min）400，屏蔽氣流量（ml/ min）900，讀數(shù)方式，峰面積，測(cè)量方式，標(biāo)準(zhǔn)曲線法。

2.2.2 樣品處理

精確稱(chēng)取充分混勻的試樣0.5～1.0 g左右，置于先用稀硝酸和去離子水潤(rùn)洗過(guò)的100 ml 三角燒瓶中，用濃硝酸和高氯酸（3∶1）混合溶液5～10 ml浸泡過(guò)夜，然后把三角瓶放在電熱板上加熱，加熱至不再冒白煙，三角瓶中液體為無(wú)色透明為止，如果沒(méi)有消解完全，取下三角瓶冷卻，再補(bǔ)加混酸繼續(xù)加熱，至水解完全后，冷卻，用5%鹽酸溶液將內(nèi)容物轉(zhuǎn)移到25 ml容量瓶中，加入硫脲50 g/L與抗壞血酸50 g/L各1 ml，再用5%鹽酸溶液定容至刻度，備用。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線制備

取25 ml容量瓶，依次準(zhǔn)確加入1μg /ml 砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（現(xiàn)配現(xiàn)用）0.0、0.05、0.1、0.15、0.2、0.25 ml，（各相當(dāng)于0、2、4、6、8、10μg /L），各加入1 ml硫脲50 g/L與抗壞血酸50 g/L，用5%鹽酸溶液定容至刻度，備測(cè)。

2.4 樣品的測(cè)定

2.4.1 線性范圍、檢出限

標(biāo)準(zhǔn)曲線線性范圍為0～10ng/ml，熒光強(qiáng)度與濃度呈良好的線性關(guān)系，得標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程為：

Y=107.68X+4.8615，r2=0.9994

式中，Y—熒光強(qiáng)度值，X—樣品濃度。

按IUPAC規(guī)定，對(duì)空白溶液連續(xù)11次測(cè)定后，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算，檢出限為0.06ng/ml。

2.4.2 精密度測(cè)定

連續(xù)測(cè)定6μg /L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液11 次，砷標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表1。

由表1可以看出，以上實(shí)驗(yàn)條件，符合精密度要求。

2.4.3 準(zhǔn)確度測(cè)定

按實(shí)驗(yàn)方法，在上述儀器條件下對(duì)6種糌粑中的微量砷含量進(jìn)行測(cè)定，然后進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2。

3 結(jié)果與討論

實(shí)驗(yàn)前開(kāi)啟儀器后，選擇好最佳實(shí)驗(yàn)條件，待爐溫升至所需溫度，穩(wěn)定20～30 min后，再測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品，將測(cè)定出的樣品熒光強(qiáng)度值與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較進(jìn)行定量。

表1 精密度試驗(yàn)

表2 樣品測(cè)定及加標(biāo)回收試驗(yàn)

按本實(shí)驗(yàn)方法和儀器條件，同時(shí)用鹽酸進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，是因?yàn)橛肏Cl比用H2SO4與HNO3實(shí)驗(yàn)做出的曲線線性好，熒光強(qiáng)度值也穩(wěn)定，使用HNO3會(huì)消耗反應(yīng)中還原劑，而且也會(huì)影響五價(jià)砷的還原速度，所以實(shí)驗(yàn)中選擇5%的鹽酸溶液。

還原劑硼氫化鉀的濃度影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果，硼氫化鉀濃度過(guò)高，實(shí)驗(yàn)熒光強(qiáng)度大，穩(wěn)定性差，硼氫化鉀濃度過(guò)低，會(huì)影響氫化物生成會(huì)受影響，在該實(shí)驗(yàn)方法和儀器條件下，10 g/L硼氫化鉀較合適。