呂　豐，陳　麗，羅桂林，高　雪

(寧夏理工學(xué)院-文理學(xué)院，寧夏　石嘴山　753000)

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褐煤中腐殖酸的提取工藝研究*

呂豐，陳麗，羅桂林，高雪

(寧夏理工學(xué)院-文理學(xué)院，寧夏石嘴山753000)

以寧夏石嘴山市褐煤為原料，通過堿溶法提取和紫外分光光度法測定相結(jié)合的方式研究褐煤中腐殖酸的提取工藝。對氫氧化鈉濃度、浸提時間、固液比和提取溫度等進行了單因素實驗及正交實驗，確定了最佳提取工藝為浸提溫度80 ℃、固液比1:20、浸提時間1.5 h、氫氧化鈉濃度10%，在此條件下，腐殖酸提取量為0.4723 mg/g。

褐煤；腐殖酸；提取；紫外分光光度計法

腐殖酸是一種天然有機大分子芳香羧酸混合物，形成于植物遺體腐敗過程，在土壤、泥炭、褐煤中含量居多，由于其具有酸性、離子交換能力、生物活性等性質(zhì)而廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)及化工生產(chǎn)領(lǐng)域[1]。

目前腐殖酸的提取方法主要有堿溶法、酸溶法和微生物溶解法[3-10]，但腐殖酸均須以固體形式進行定量，實驗過程冗長，試劑消耗量大，而且定量過程需要進行大量數(shù)據(jù)計算。在貫徹綠色發(fā)展理念和供給側(cè)改革的新形勢下，降低實驗成本、提升科研效率的要求越發(fā)凸顯。為此，我們在傳統(tǒng)堿熔法的基礎(chǔ)上結(jié)合紫外分光光度計法[2]對褐煤中的腐殖酸提取工藝進行了全面研究，并確定了褐煤中腐殖酸的最佳提取條件。

1　實　驗

1.1主要原料、試劑及儀器設(shè)備

褐煤由寧夏石嘴山市大武口區(qū)提供。

氫氧化鈉、蒸餾水等，均為分析純。

101-3型電鼓風(fēng)干燥箱；SHB-Ⅲ型循環(huán)水式真空泵；紫外分光光度計；DF-101Z集熱式恒溫加熱磁力攪拌器；電子天平。

1.2腐殖酸儲備液的制備

準(zhǔn)確稱取1.0000 g腐殖酸標(biāo)樣，用20%氫氧化鈉溶液完全溶解，定容到100 mL,即配得質(zhì)量濃度為1×104mg/L的腐殖酸儲備液。

1.3實驗方法

1.3.1檢測波長的選擇

用紫外分光光度計初步對1×104mg/L的腐殖酸儲備液進行250～700 nm的全波段掃描，經(jīng)篩選數(shù)據(jù)，確定最終掃描波段為330 nm。

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作

圖1　標(biāo)準(zhǔn)曲線

取1 mL 1×104mg/L的腐殖酸儲備液用20%氫氧化鈉溶液定容于100 mL，即得質(zhì)量濃度為100 mg/L的腐殖酸工作溶液，同理依次配制質(zhì)量濃度為10 mg/L、20 mg/L、40 mg/L、60 mg/L、80 mg/L的腐殖酸工作溶液，分別測定吸光度，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，得線性回歸方程為：A=-0.03049+0.01049C，R2=0.99967(圖1)。

根據(jù)所得標(biāo)準(zhǔn)曲線，在單因素實驗和正交實驗中，只需測試每個樣品的吸光度，再結(jié)合樣品體積即可計算出腐殖酸的提取量。

1.3.3單因素實驗

(1) 固液比對腐殖酸提取量的影響

準(zhǔn)確稱取5.00 g的褐煤5份，分別用固液比為1:5、1:10、1:20、1:30、1:40的20%的氫氧化鈉溶液侵泡24 h，然后在100 ℃的條件下加熱攪拌1 h，冷卻靜置24 h減壓過濾收集濾液后取1 mL溶液定容于50 mL容量瓶，分別測量吸光度，分析固液比對腐殖酸提取量的影響。

表1　固液比對腐殖酸提取量的影響

(2)氫氧化鈉濃度對腐殖酸提取量的影響

準(zhǔn)確稱取5.00 g的褐煤3份，分別50 mL濃度為10%、20%、30%的氫氧化鈉溶液侵泡24 h后，100 ℃的條件下加熱攪拌1 h提取總腐殖酸，冷卻靜置24 h減壓過濾收集濾液后取1 mL溶液定容于50 mL容量瓶，分別測量吸光度，分析氫氧化鈉濃度對腐殖酸提取量的影響。

表2　氫氧化鈉濃度對腐殖酸提取量的影響

(3) 浸提溫度對腐殖酸提取量的影響

表3　浸提溫度對腐殖酸提取量的影響

準(zhǔn)確稱取5.00 g的褐煤5份，分別用50 mL濃度為20%氫氧化鈉溶液侵泡24 h后，分別以溫度為常溫、40 ℃、60 ℃、80 ℃、和100 ℃的條件下加熱攪拌1 h提取總腐殖酸，冷卻靜置24 h減壓過濾收集濾液后取1 mL溶液定容于50 mL容量瓶，分別測量吸光度，分析浸提溫度對腐殖酸提取量的影響。

(4) 浸提時間對腐殖酸提取量的影響

準(zhǔn)確稱取5.00 g的褐煤5份，分別裝入已標(biāo)好的5個燒杯中，用50 mL濃度為20%氫氧化鈉溶液侵泡24 h后，分別以時間為0.5 h、1 h、2 h、4 h、6 h的條件下加熱攪拌1 h提取總腐殖酸，冷卻靜置24 h減壓過濾收集濾液后取1 mL溶液定容于50 mL容量瓶，分別測量吸光度，分析浸提時間對腐殖酸提取量的影響。

表4　浸提時間對腐殖酸提取量的影響

經(jīng)單因素實驗可得：固液比為1:20時，腐殖酸提取量最高，因此將固液比定為1:20，分別進行氫氧化鈉濃度、浸提溫度、浸提時間等條件的篩選，最終得到氫氧化鈉濃度為10%、浸提溫度為80 ℃、浸提時間為2 h時，腐殖酸提取量最大。

1.3.4正交實驗

表5　正交實驗設(shè)計表

表6　正交實驗結(jié)果及數(shù)據(jù)處理

由于反應(yīng)時間、固液比、氫氧化鈉濃度和溫度4因素均對褐煤總腐殖酸的提取量有影響，為了全面研究4個因素對腐殖酸提取的影響，根據(jù)單因素實驗結(jié)果，以腐殖酸的提取量為考察指標(biāo)，設(shè)計L9(34)正交試驗，正交實驗設(shè)計見表5，正交實驗結(jié)果見表6。

2　結(jié)　論

綜合以上數(shù)據(jù)，確定了褐煤總腐殖酸提取工藝的最佳條件：浸提溫度為80 ℃、固液比為1:20、浸提時間1.5 h、氫氧化鈉濃度為10%。

[1]李威,鄒立壯,朱書全.近十年腐殖酸應(yīng)用研究綜述[J].腐殖酸,2006,30(3):3-8.

[2]袁斌,呂松,張衛(wèi)紅.紫外分光光度法測定水中微量腐殖酸的研究[J].工業(yè)水處理,2010,30(4):75-76.

[3]王亞軍,王威,陳國華,等.準(zhǔn)格爾旗風(fēng)化煤中提取腐殖酸的工藝研究[J].內(nèi)蒙古石油化工,2010(11):3-5.

[4]萬收紅.容量法測定腐殖酸含量[J].有色金屬分析通訊,2001(4):9-10.

[5]焦立為.重量法測定黃腐酸含量[J].理化檢驗-化學(xué)分冊,2004,42(5):297.

[6]柳麗勤,陽衛(wèi)軍.腐殖酸微生物溶解研究[J].煤炭轉(zhuǎn)化,1997,20(1):71-76.

[7]牛育華,李仲謹(jǐn),余麗麗,等.從泥炭中提取腐殖酸的工藝及其結(jié)構(gòu)研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué),2009,37(35): 17823-17825.

[8]徐東耀,徐小方,王巖,等.提取褐煤中腐殖酸的新方法[J].煤炭加工與綜合利用,2007(2):29-32.

[9]朱海軍,廖家莉,張東,等.土壤腐殖酸的提取及其對U(VI)的吸收[J].原子能科學(xué)技術(shù),2007,41(6):683-688.

[10]趙維民.新疆地區(qū)風(fēng)化煤中各種腐殖酸含量的分析[J].新疆化工,2000(3):40-41.

Study on Extraction of Humic Acid from Lignite*

LVFeng,CHENLi,LUOGui-lin,GAOXue

(School of Humanities & Sciences, Ningxia Institute of Science & Technology, Ningxia Shizuishan 753000, China)

The extraction technology combined UV spectrophotometry and alkaline lysis of humic acid from lignite of Ningxia Shizuishan was investigated. The influence factors on extraction rate of humic acid were studied by single factor test and orthogonal test, the concentration of sodium hydroxide, extraction time, solid-liquid ratio and extraction temperature. The optimum extraction conditions was determined as follows: temperature was 80 ℃, solid-liquid ratio was 1:20, extraction time was 1.5 h and the concentration of sodium hydroxide was 10%. With this extraction conditions, the extraction amount of humic acid was 0.4723 mg/g.

lignite; humic acid; extraction; UV spectrophotometry

國家級大學(xué)生創(chuàng)新實驗項目(No.201512544002)。

呂豐(1992-),男，主要從事煤基化學(xué)品研究。

陳麗(1988-)，女，碩士，主要研究精細化學(xué)品功能化研究。

TQ53

A

1001-9677(2016)012-0065-03