王莉莉，劉光偉，張玉林

(廣東德美精細化工股份有限公司，廣東　佛山　528305)

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安全與管理

印染助劑行業(yè)所涉及的危險化學(xué)品分類及用途

王莉莉，劉光偉，張玉林

(廣東德美精細化工股份有限公司，廣東佛山528305)

印染助劑行業(yè)所使用的危險化學(xué)品，按其危險特性可以分為七大類：急性毒性類、易燃液體類、腐蝕刺激類、氧化型類、致癌型類、致敏型類、致畸及突變效應(yīng)型類，本文對此七類危險化學(xué)品進行綜述，簡要介紹了七大類危險化學(xué)品在印染助劑行業(yè)領(lǐng)域中的應(yīng)用，并本著健康、環(huán)保、清潔能源的要求，對未來印染助劑行業(yè)產(chǎn)品的無毒和低毒開發(fā)、改進進行展望。

危險化學(xué)品；印染助劑；應(yīng)用

印染助劑對提高紡織染整工藝的效率和紡織品的質(zhì)量有著至關(guān)重要的作用。其主要用途為：潤濕、滲透、促染、乳化、分散、助溶增溶、發(fā)泡、消泡、凈洗、柔軟、勻染、固色、防水、防污、防皺、防縮、阻燃、抗靜電、防蛀、防霉等。印染助劑直接作用于纖維表面，大部分都水溶且無毒，環(huán)境和諧性比較好。但是，制備印染助劑的原料卻包含多種危險化學(xué)品，這些危化品經(jīng)過急性、重復(fù)或者長期暴露，能夠?qū)е陆】碉L險的極高毒性、腐蝕刺激性等，甚至致癌、致死；另外，具有燃燒和爆炸危險的易燃易爆物、危害環(huán)境的急慢性生物毒性物等均會直接或間接的影響到人類健康和賴以生存的環(huán)境。本文就印染助劑行業(yè)所使用的危險化學(xué)品進行綜述總結(jié)，以便操作人員在接觸過程中加以注意和防護。

危險化學(xué)品按其危險特性可分為：急性毒性、易燃、腐蝕刺激、氧化、致癌、致敏和致畸及突變效應(yīng)[1]。

1　急性毒性

印染助劑行業(yè)共涉及以下14種急性毒性物質(zhì)。制備柔軟劑時常用的季銨化試劑，如硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、環(huán)氧氯丙烷；為改善丁苯膠乳粘合劑的膜粘著力，共聚時添加的丙烯酰胺；制備聚氨酯粘合劑常用的TDI、MDI和HDI；生產(chǎn)水溶性酚醛樹脂酸性固色劑的甲醛溶液；合成兩性離子洗滌劑BS-12所用的常規(guī)季銨化試劑氯乙酸；為表面活性劑季銨化步提供中心基團的高級有機胺二烯丙基胺；以及乙二醇單丁醚和甲醇

等有機溶劑、制作膠粘劑的IPDI等。馬建明等用甲苯二異氰酸酯和二乙醇胺對丙烯酸羥乙酯進行改性，得到丙烯酸酯單體，再通過乳液共聚制得一種新型無甲醛的聚氨酯-丙烯酸酯復(fù)合乳液靜電植絨膠，該產(chǎn)品手感好、耐干、濕磨牢度高[2]；李文靜等對合成的硬脂酸三乙醇胺酯進行乙氧基化改性，再使用硫酸二甲酯甲基化得到性能優(yōu)良且可生物降解的乙氧基化酯基季銨鹽[3]。還有學(xué)者用2-二甲氨基乙醇、硬脂酸為原料，合成二甲基硬脂酸乙酯基叔胺，再與由十八烷基二甲基叔胺和環(huán)氧氯丙烷為原料合成的中間體氯化銨反應(yīng)，得到一種含酯基Gemini季銨鹽柔軟劑[4]。

表1　急性毒性類危險化學(xué)品

續(xù)表1

六亞甲基二異氰酸酯(HDI)吸入二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)吸入甲醛溶液經(jīng)口、皮、吸入2-丁氧基乙醇經(jīng)皮、吸入C3H7CH2OCH2CH2OH環(huán)氧氯丙烷經(jīng)口、皮、吸入氯醋酸經(jīng)口、皮、吸入水合肼經(jīng)口、皮、吸入H2N—NH2·H2O異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)吸入二烯丙基胺經(jīng)皮(CH2=CHCH2)2NH丙烯酸經(jīng)皮、吸入CH2=CH—COOH甲醇經(jīng)口、皮、吸入CH3—OH

2　易燃液體

本行業(yè)涉及的易燃液體主要包含各種有機溶劑，如丙酮、2-丙醇、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、甲醇、乙醇、甲基環(huán)己烷、煤油、三乙胺、雙戊烯、乙二醇單丁醚、乙酸、乙酸乙酯等；此外，有些易燃液體可以直接參與反應(yīng)，丙烯酸和丙烯酸酯類進行單體聚合可制備增稠劑、粘合劑等；二甲胺、1,2-乙二胺和二烯丙基胺提供季銨化基料合成勻染劑、反應(yīng)型無醛固色劑等[5]；甲醇鈉甲醇溶液作為酯交換反應(yīng)催化劑制取酰胺型表面活性劑；甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙酯常被用來制備粘合劑[6]；使用乙酸酐制備阻燃整理劑等。葉高勇等在合成乳液型水性丙烯酸增稠劑時引入活性單體和丙烯酸酯來提高增稠性能和抗靜電性能，效果顯著[7]。張俠等使用月桂酸甲酯和羥乙基乙二胺在甲醇鈉的催化下合成酰胺型兩性表面活性劑，其表面活性可以達到咪唑啉型表面活性劑的效果[8]。岳可芬等以油酸N-(2-羥乙基)乙二胺和氨基磺酸為原料，經(jīng)環(huán)化、硫酸化合成咪唑啉硫酸酯鹽型兩性表面活性劑，作為加脂劑使皮革豐滿、柔軟、有彈性[9]。

表2　易燃液體類危險化學(xué)品

續(xù)表2

丙烯酸乙酯CH2=CH-COOCH2CH3乙酸CH3COOH丙烯酸正丁酯CH2=CH—COO(CH2)3CH3乙醇(無水)CH3CH2—OH丙烯酸CH2=CH—COOH乙醇(95%)CH3CH2—OH二甲胺溶液CH3—NH—CH3乙二醇單丁醚H3COCH2CH2OH二甲苯異構(gòu)體混合物雙戊烯N,N-二甲基甲酰胺乙酸酐甲醇CH3—OH乙酸乙酯CH3COOCH2CH3甲醇鈉甲醇溶液CH3ONa·CH3OH1,2-乙二胺H2N-CH2CH2-NH2甲基丙烯酸甲酯甲基環(huán)己烷二烯丙基胺(CH2=CHCH2)2NH

3　刺激型

對生物體具有腐蝕/刺激性的化學(xué)品無外乎強酸、強堿及酸性物質(zhì)、堿性物質(zhì)。本行業(yè)涉及的腐蝕品除了包括次磷酸、多聚磷酸、硫酸、五氧化二磷、亞硫酸氫鈉、鹽酸、正磷酸等常見酸性物質(zhì)以及氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉等常見堿性物質(zhì)外，還有生產(chǎn)磺化產(chǎn)品和抗靜電劑時使用的氨基磺酸；作為溶劑或直接參與反應(yīng)制取勻染劑AN的甲酸；在聚氨酯中起防結(jié)皮和穩(wěn)定粘度作用的2-丁酮肟；制備酰胺和咪唑啉型柔軟劑、固色劑的二乙烯三胺、聚乙烯聚胺、二乙醇胺；另外，馬來酸酐則用來完成酯化制得陰離子柔軟劑；壬基酚聚氧乙烯醚與氨基磺酸合成陰離子抗靜電劑壬基酚聚氧乙烯醚硫酸鈉等。學(xué)者貢長生論述了用五氧化二磷和多聚磷酸制備磷酸酯類表面活性劑的多種方法及應(yīng)用[10]；唐渝等報道了硬脂酸二乙醇胺酯型柔軟劑的合成過程及影響因素，制得低成本、低泛黃、柔軟效果好的弱陽離子表面活性劑[11]。

表3　腐蝕/刺激型類危險化學(xué)品

續(xù)表3

多聚磷酸二苯基甲烷二異氰酸酯五氧化二磷P2O5亞硫酸氫鈉NaHSO3甲酸CH2OOH鹽酸HCl1-甲基萘正磷酸二亞乙基三胺(H2N-CH2CH2)—2HN2,2,-二羥基二乙胺(HOCH2CH2)—2NH鄰苯二甲酸酐2-丁酮肟

4　氧化型

印染助劑行業(yè)氧化性危化品有以下七種，包括粘合劑制備過程中用作單體聚合引發(fā)劑的過硫酸鹽、過氧化苯甲酰；常作為漂白劑的雙氧水；整理羊毛的溴酸鈉等。車廣波等人以丙烯酸類單體和環(huán)氧樹脂為原料，過硫酸鉀為引發(fā)劑，OP和十二烷基硫酸鈉為乳化劑，N-羥甲基丙烯酰胺(NMA)和甲基丙烯酸為交聯(lián)劑合成了自交聯(lián)型可低溫固化的靜電植絨膠[12]。

表4　氧化型類危險化學(xué)品

5　致癌型

印染助劑行業(yè)致癌性?；酚幸韵掳朔N，包括生產(chǎn)阻燃整理劑的短鏈氯化石蠟、季銨化試劑硫酸二甲酯、環(huán)氧氯丙烷以及合成酚醛樹脂酸性固色劑的甲醛等。

表5　致癌型類危險化學(xué)品

6　致敏型

易引起皮膚過敏的印染行業(yè)危險化學(xué)品列于表6。

表6　致敏型類危險化學(xué)品

7　致畸形和突變效應(yīng)

長期接觸易導(dǎo)致畸形和突變的印染行業(yè)危險化學(xué)品包括：

表7　致畸形和突變效應(yīng)類危險化學(xué)品

8　結(jié)論與展望

在作業(yè)場所生產(chǎn)、使用或環(huán)境中散步危險化學(xué)品，均會對人類健康和環(huán)境造成危害。本文專對印染助劑行業(yè)危險化學(xué)品進行總結(jié)歸類，希望本行業(yè)人員在生產(chǎn)、儲存、經(jīng)營、使用、運輸、廢棄等過程能夠加以注意和防范，避免安全事故的發(fā)生。為減少?；返氖褂?，在產(chǎn)品開發(fā)時可以考慮以無毒型化學(xué)品替代危險化學(xué)品。制備陽離子季銨鹽時以碳酸二甲酯替代急性毒性的硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等；選擇有機溶劑時盡量用毒性較低、環(huán)保的替代毒性較大的，如低聚物清洗劑制備過程中可以用二乙基甲酰胺替代有毒易燃的N,N-二甲基甲酰胺等；或者從分子結(jié)構(gòu)上進行調(diào)整，以無醛固色劑替代含甲醛固色劑；使用檸檬酸合成抗皺整理劑、免燙整理劑等等。本著健康、環(huán)保、清潔能源為出發(fā)點，減少危化品的使用已勢在必行，而原料替代和分子結(jié)構(gòu)調(diào)整將是產(chǎn)品開發(fā)改進的方向。

[1]王利兵.危險化學(xué)品分類及包裝技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009:1-10, 18-46.

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Classification and Application of Hazardous Chemicals in Textile Auxiliary

WANGLi-li，LIUGuang-wei，ZHANGYu-lin

(Guangdong Demei Fine Chemical Co., Ltd., Guangdong Foshan 528305, China)

the hazardous chemicals used in textile auxiliary industry was divided into seven categories according to the dangerous characteristic，including acute toxicity，flammable liquid, corrosion excitant, oxide, carcinogenic chemicals, sensitization and effects of mutations. These hazardous chemicals were reviewed, and its application areas were introduced briefly，while according to the request of health，environmental protection, clean energy, the future prospects of developing and improving the product in textile auxiliary industry were also introduced.

hazardous chemicals; textile auxiliary; application

王莉莉(1985-)，女，工程師，主要從事印染助劑的開發(fā)和生產(chǎn)應(yīng)用。

TQ201

B

1001-9677(2016)012-0241-04