陳　燕,李小惠,張　丹,周永文,張惟廣,*

(1.西南大學(xué)食品科學(xué)學(xué)院,重慶 400715;2.重慶金立方酒業(yè)有限公司,重慶 401420)

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不同萃取方式結(jié)合GC-MS對(duì)本格燒酒中風(fēng)味物質(zhì)的分析

陳燕1,李小惠1,張丹1,周永文2,張惟廣1,*

(1.西南大學(xué)食品科學(xué)學(xué)院,重慶 400715;2.重慶金立方酒業(yè)有限公司,重慶 401420)

采用同時(shí)蒸餾萃取法(SDE)、頂空固相微萃取法(HS-SPME)和固相萃取捕集劑法(MonoTrap)對(duì)本格燒酒的風(fēng)味成分進(jìn)行提取,經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)技術(shù)對(duì)其風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行定性分析,并結(jié)合保留指數(shù)法對(duì)定性結(jié)果進(jìn)行驗(yàn)證。采用三種方法共鑒定出94種化合物,包括醇類10種、酯類38種、芳香類7種、萜烯類9種、酸類9種、烴類14種以及其他化合物7種。三種方法分別鑒定出風(fēng)味物質(zhì)56種(SDE)、47種(HS-SPME)和52種(MonoTrap)。比較三種方法可知,HS-SPME法有利于提取低沸點(diǎn)、揮發(fā)性化合物,SDE法則對(duì)高沸點(diǎn)化合物,如高級(jí)醇以及烴類的提取更加有效,MonoTrap法既能較多地提取到高沸點(diǎn)化合物,又能保證低沸點(diǎn)化合物的獲得,是酒的風(fēng)味物質(zhì)提取的有效方法。

本格燒酒,同時(shí)蒸餾,固相萃取捕集劑,頂空固相微萃取,氣質(zhì)聯(lián)用

白酒作為我國(guó)特有的酒種,酒精度數(shù)一般在40%以上,歷史悠久,風(fēng)味獨(dú)特,是世界六大蒸餾酒之一。然而,隨著社會(huì)的進(jìn)步和消費(fèi)者消費(fèi)需求的變化以及白酒市場(chǎng)的國(guó)際化等特點(diǎn),中國(guó)的白酒格局也發(fā)生了變化,我國(guó)傳統(tǒng)白酒向低度、營(yíng)養(yǎng)、保健方向的改變和發(fā)展已是必然的趨勢(shì)[1-2]。本格燒酒是以薩摩甘薯、谷類、黑糖為主要原料制成的日本特有的蒸餾酒。日本的燒酒品種多達(dá)1500多種,又以白薯燒酒和黑糖燒酒的數(shù)量和質(zhì)量為首,大多數(shù)酒精度數(shù)為25%,有著醇甜柔和、自然協(xié)調(diào)、余味爽凈的特點(diǎn),還具有促進(jìn)血液循環(huán)、溶血栓等功效,越來(lái)越受到世界各國(guó)人民的喜愛(ài)[3]。然而,國(guó)內(nèi)目前對(duì)日本燒酒的研究還很少,對(duì)日本燒酒的風(fēng)味成分進(jìn)行研究,對(duì)我們研發(fā)高質(zhì)量的低度白酒具有指導(dǎo)作用。

目前,酒的風(fēng)味物質(zhì)提取方法主要有:蒸餾法[4]、液液萃取法[5]、超臨界流體萃取法[6]、固相萃取法[7]、固相微萃取法[8]、頂空分析法[9]、攪拌棒吸附萃取法[10]等,其中,同時(shí)蒸餾法和固相微萃取法使用得最廣泛。固相萃取捕集劑法的吸附材料MonoTrap是一種新型的,集硅膠、活性炭、ODS特性為一體的高交聯(lián)性吸附劑,活性炭的存在,使其對(duì)極性物質(zhì)、低沸點(diǎn)物質(zhì)、芳烴的吸附能力有了很大的提高,可用于極性和非極性、高沸點(diǎn)和低沸點(diǎn)化合物的提取[11]。其不但可用少量有機(jī)溶劑萃取,還能用熱脫附共色譜分析,適合捕集少量和微量材料的揮發(fā)性成分,并且不用對(duì)萃取成分進(jìn)行高溫解吸處理,因此可操作性強(qiáng),靈敏度高[12],在食品的風(fēng)味成分分析、環(huán)境的濃縮分析中被廣泛的使用[13]。日本GL科學(xué)實(shí)驗(yàn)室已將這種提取方法應(yīng)用到具體食物的香氣成分提取中,并得出了MonoTrap可成為一種用于香精香料,食品和飲料的吸附萃取的有效的、高靈敏度的新一代工具的結(jié)論[14]。就國(guó)內(nèi)目前研究來(lái)看,MonoTrap運(yùn)用在揮發(fā)性成分萃取方面的研究還很少,如顧賽麒用其捕集中華絨蟹肉中的揮發(fā)性成分并得到了良好的提取效果[15],張珂采用這種方法捕集白木香愈傷組織的揮發(fā)性成分[16]等。但是,MonoTrap這種新型材料應(yīng)用于酒中風(fēng)味成分的萃取研究還未見(jiàn)報(bào)道。

本實(shí)驗(yàn)以本格燒酒為原料,采用SDE法、MonoTrap法和HS-SPME法對(duì)樣品進(jìn)行前處理后采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用對(duì)本格燒酒中的揮發(fā)性風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行分離、檢測(cè),比較了三種方法提取本格燒酒的揮發(fā)性物質(zhì)的差異,同時(shí)探索了MonoTrap法應(yīng)用于酒的風(fēng)味物質(zhì)提取的可行性,為深入研究本格燒酒的風(fēng)味物質(zhì),研發(fā)新型低度甘薯白酒提供技術(shù)參數(shù)和科學(xué)依據(jù)。

1　材料與方法

1.1材料與儀器

日本黑白波甘薯燒酒產(chǎn)自鹿兒島縣枕崎市立神本町26;氯化鈉、無(wú)水硫酸鈉均為分析純,成都市科龍化工試劑廠;二氯甲烷重慶川東化工有限公司;正構(gòu)烷烴混合標(biāo)準(zhǔn)品(C3～C9、C10～C25)百靈科技有限公司。

QP2010型氣相色譜-質(zhì)譜(gas chromatography-mass spectrometer,GC-MS)聯(lián)用儀、固相萃取整體捕集劑MonoTrap DCC18日本島津公司;固相微萃取裝置(手動(dòng)SPME進(jìn)樣器和50/30 μm DVB/CAR/PDMS萃取頭)美國(guó)Supelco公司;同時(shí)蒸餾萃取裝置實(shí)驗(yàn)室定制;旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上海亞榮生化儀器廠;JHD-002氮吹儀上海極恒實(shí)業(yè)有限公司;數(shù)顯恒溫水浴鍋金壇市富華儀器有限公司。

1.2實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1同時(shí)蒸餾萃取法(SDE)取100 mL酒樣和100 mL蒸餾水于500 mL平底燒瓶中,連入SDE裝置的樣品瓶端,電熱套加熱,保持溶液微沸。SDE裝置另一端接入裝有50 mL二氯甲烷的250 mL圓底燒瓶,45 ℃恒溫水浴加熱。連續(xù)萃取2 h后,向萃取液中加入高溫干燥后的無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行脫水處理,再放置冰箱中冷凍過(guò)夜。取出除去冰塊,分液漏斗分離后,旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至1 mL,取1 μL進(jìn)樣,進(jìn)行GC-MS分析[17]。

1.2.2頂空—固相微萃取法(HS-SPME)取8 mL酒樣于20 mL固相微萃取儀樣品瓶中,加入2 g NaCl促進(jìn)香氣揮發(fā),用聚四氟乙烯隔墊密封,45 ℃水浴平衡10 min后,將活化好的萃取針插入樣品瓶的頂空部分,頂空吸附40 min后,插入到氣相色譜進(jìn)樣口熱解析5 min,進(jìn)行GC-MS分析[18]。

1.2.3固相萃取捕集劑法(MonoTrap)取8 mL酒樣于20 mL固相萃取儀樣品瓶中,將MonoTrap置于萃取瓶中使其懸浮在酒樣液面,進(jìn)行香氣捕集,60 ℃水浴90 min。揮發(fā)性成分捕集完成后,取出MonoTrap,將表面的水分擦干后置于另一空萃取瓶中,期間盡量避免徒手接觸。加入0.6 mL二氯甲烷,超聲波振蕩洗脫5 min,取上清液,氮吹濃縮至數(shù)μL,取1 μL進(jìn)樣,進(jìn)行GC-MS分析[19]。

1.2.4GC-MS分析條件

1.2.4.1GC條件DB-5MS石英毛細(xì)管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);進(jìn)樣口溫度230 ℃;程序升溫,35 ℃保持4 min,以5 ℃/min升至55 ℃,保持2 min,再以8 ℃/min升至120 ℃,再以10 ℃/min升至230 ℃,保持4 min。載氣為氦氣,流速1 mL/min,壓力47.7 kPa。分流比為5∶1,溶劑延遲3 min[20]。

1.2.4.2MS條件離子化方式:EI;電子能量:70 eV;離子源溫度230 ℃;色譜-質(zhì)譜接口溫度220 ℃;采集模式:全掃描;四級(jí)桿溫度150 ℃;質(zhì)量掃描范圍m/z 40～450;掃描速率769 μ/s[20]。

1.2.5香氣成分的定性分析由GC-MS分析所得的質(zhì)譜圖經(jīng)計(jì)算機(jī)自帶的NIST 08譜庫(kù)檢索,并結(jié)合保留指數(shù)進(jìn)行定性。保留指數(shù)RI的測(cè)定方法為將正構(gòu)烷烴標(biāo)品按1.2.4條件分析記錄各正烷烴的保留時(shí)間,按照線性升溫公式RI=100n+100(tx-tn)/(tn+1-tn)計(jì)算各組分RI值,其中tx、tn和tn+1分別為被分析組分、碳原子數(shù)處于n和n+1的正構(gòu)烷烴(tn

1.2.6顯著性差異檢測(cè)采用SPSS 17.0軟件分析檢查三種不同方法所得風(fēng)味物質(zhì)相對(duì)含量均數(shù)差異顯著性。顯著性差異用多重比較法中的標(biāo)記字母法表示,顯著性水平為p<0.05。

2　結(jié)果與分析

圖1～圖3分別為采用SDE法、HS-SPME法和MonoTrap法所得本格燒酒揮發(fā)性成分的GC-MS總離子流色譜圖,三種方法檢測(cè)得到的揮發(fā)性成分差異較明顯,各組分的鑒定結(jié)果如表1所示。由表1可知,三種方法共檢測(cè)出7類94種化合物,其中包括醇類10種、酯類38種、酸類9種、芳香類7種、萜烯類9種、烴類14種和其它類7種。其中,SDE法檢測(cè)出56種化合物(相對(duì)含量98.949%),HS-SPME法檢測(cè)出47種化合物(相對(duì)含量97.01%),MonTrap法檢測(cè)出52種化合物(相對(duì)含量98.203%)。

圖1　同時(shí)蒸餾提取本格燒酒揮發(fā)性成分的GC-MS總離子圖Fig.1　GC-MS total ions chromatogram of volatile components in Bengue shochu extracted by SDE

圖2　HS-SPME提取本格燒酒揮發(fā)性成分的GC-MS總離子圖Fig.2　GC-MS total ions chromatogram of volatile components in Bengue shochu extracted by HS-SPME

圖3　MonoTrap提取本格燒酒揮發(fā)性成分的GC-MS總離子圖Fig.3　GC-MS total ions chromatogram of volatile components in Bengue shochu extracted by MonoTrap

三種方法共同檢測(cè)出的揮發(fā)性化合物有18種,分別是異戊醇、苯乙醇、反式-橙花叔醇、法尼醇、乙酸戊酯、辛酸乙酯、乙酸苯乙酯、壬酸乙酯、乙酸香茅酯、癸酸乙酯、月桂酸乙酯、十三烷、十四烷、甲苯、乙基苯、間二甲苯、萘、和1-十六烯,表明這些物質(zhì)是構(gòu)成本格燒酒基本風(fēng)味物質(zhì)的重要成分。通過(guò)表1可看出,本格燒酒的風(fēng)味物質(zhì)中主要為醇類和酯類化合物,醇類化合物中含量最高的是異戊醇和苯乙醇,酯類化合物中以乙酸戊酯、辛酸乙酯、癸酸乙酯、月桂酸乙酯為主。這與楊雅利等[23]采用頂空固相微萃取法(HS-SPME)與氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)檢測(cè)陳釀過(guò)程中紫薯酒香氣成分結(jié)果類似,又與易欣等[24]分析藥曲紫薯酒的香氣成分檢測(cè)出的大部分香氣物質(zhì)吻合。

2.1醇類化合物

醇類是白酒的醇甜和助香劑的重要來(lái)源[25],高級(jí)醇是本格燒酒中重要的風(fēng)味物質(zhì),是酒精發(fā)酵的副產(chǎn)物(如異戊醇和苯乙醇)。本格燒酒中含量最高的醇類物質(zhì)是異戊醇,其次是苯乙醇。苯乙醇具有玫瑰香、紫羅蘭香、茉莉花香、果香等多種風(fēng)味[26],異戊醇具有蘋(píng)果白蘭地香氣和辛辣味,這兩種醇的存在賦予了本格燒酒獨(dú)特的甘薯風(fēng)味。

從表1中可以看出,三種方法均檢測(cè)出高含量的異戊醇和苯乙醇,且含量差異較大,SDE、MonoTrap和HS-SPME法分別檢測(cè)出4種(51.85%)、9種(39.08%)和2種(30.917%)醇類物質(zhì)。與SDE及HS-SPME法相比,MonoTrap法能萃取到更多高分子量、低含量的醇類,如二十五烷醇、二十六碳醇等,這與其材料中的活性炭成分密切相關(guān),使得其對(duì)微量的揮發(fā)性成分捕集能力加強(qiáng)。而僅SDE法檢測(cè)出低分子量的菠蘿醇,這種物質(zhì)可能是其長(zhǎng)時(shí)間的高溫沸騰引起的降解產(chǎn)物。

2.2酯類化合物

酯類化合物閾值普遍較低,但對(duì)于酒的整體風(fēng)味的形成具有重要貢獻(xiàn)[27],是酒中風(fēng)味物質(zhì)的主要組成成分。三種方法共同檢測(cè)出的辛酸乙酯和癸酸乙酯是本格燒酒中含量最高的酯類化合物。辛酸乙酯具有水果、白蘭地酒香味、蘑菇、椰子、奶油、脂肪味[28],癸酸乙酯具有果香和白蘭地酒香,兩者結(jié)合使得本格燒酒具有很強(qiáng)的白蘭地酒味,與王慧君[29]等研制的馬鈴薯蒸餾酒中主要的酯類化合物結(jié)論相似。除此之外,乙酸戊酯具有水果香味,月桂酸乙酯具有花香、果香和肥皂香氣;乙酸苯乙酯具有蜜甜香、玫瑰和茉莉花香,這些酯類化合物都是本格燒酒風(fēng)味物質(zhì)的重要組成成分。

從表2中可以看出,SDE法檢測(cè)出21種(21.30%)、MonoTrap法檢測(cè)出20種(28.80%)及HS-SPME法檢測(cè)出23種(57.48%)酯類物質(zhì)。SDE法由于其蒸餾溫度較高,時(shí)間較長(zhǎng)造成低沸點(diǎn)和易揮發(fā)組分難以保留,并且可能會(huì)受到溶劑二氯甲烷的干擾因而檢測(cè)出的酯類化合物含量較低[30],同樣,在MonoTrap進(jìn)行吸附物質(zhì)洗脫過(guò)程中,由于洗脫溶劑為二氯甲烷,因而可能對(duì)檢測(cè)出的酯類化合物產(chǎn)生影響。本實(shí)驗(yàn)中,HS-SPME法對(duì)酯類化合物的提取表現(xiàn)出極高的靈敏度,表明HS-SPME法對(duì)本格燒酒中的酯類化合物具有良好的提取效果。

表1　SDE、HS-SPME、MonoTrap提取本格燒酒揮發(fā)性物質(zhì)GC-MS結(jié)果比較

續(xù)表

續(xù)表

注:MS表示質(zhì)譜定性,RI表示保留指數(shù)定性。數(shù)據(jù)為3次重復(fù)實(shí)驗(yàn)平均值,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.26%～5.83%之間。采用Duncan’s multiple range text 方法分析,同一行不同字母表示顯著性差異(p<0.05,n=3)?！?”表示未檢出。

表2　不同提取方法中本格燒酒揮發(fā)性物質(zhì)的種類及相對(duì)含量

2.3酸類化合物

根據(jù)表1可知,實(shí)驗(yàn)檢測(cè)出本格燒酒中的酸類物質(zhì)檢含量較低,種類也較少,這可能與酒的原料有關(guān),甘薯本身的酸度就較低,使得其蒸餾酒中有機(jī)酸含量較其他果酒更少,但酒中的酸類物質(zhì)對(duì)酒的整體結(jié)構(gòu)起著重要的作用。實(shí)驗(yàn)結(jié)果得出本格燒酒中主要酸類物質(zhì)為辛酸、癸酸、棕櫚酸以及乙基-(Z)-4-癸烯酸,其中辛酸具有澀味和奶酪味。

三種方法檢測(cè)的揮發(fā)酸含量相比,MonoTrap法的提取效果最好(1.61%),SDE法次之(0.74%),HS-SPME法提取的含量最低(0.58%),首先可能由于HS-SPME法中,實(shí)驗(yàn)采用的柱子DB-5MS為弱極性,對(duì)酸的保留效果較差,使得檢測(cè)到的揮發(fā)酸含量低,其次由于HS-SPME 萃取前處理保溫過(guò)程中使一部分酸類物質(zhì)參與熱反應(yīng)而生成了其他化合物,因而沒(méi)有檢出。SDE法則可能因長(zhǎng)時(shí)間的蒸煮,使得低分子質(zhì)量的酸類參與熱反應(yīng)而生成了其他化合物,因而檢測(cè)出的酸含量較低[31]。

2.4芳香族化合物

本格燒酒中的芳香族化合物的相對(duì)含量較高,根據(jù)表1所示,本格燒酒中共檢測(cè)出芳香類物質(zhì)7種,其中三種方法共同檢測(cè)到的物質(zhì)有4種,分別是甲苯、乙基苯、間二甲苯和萘,這四種物質(zhì)均具有類似苯的芳香氣味且萘是一種具有香樟木氣味的物質(zhì),對(duì)本格燒酒的香氣都有著重要的影響。通過(guò)比較可知,SDE和MonoTrap法對(duì)芳香類化合物的提取效果均優(yōu)于HS-SPME法。

2.5萜烯類化合物

根據(jù)表1可看出,三種方法均檢測(cè)出一定含量的萜烯類物質(zhì),以SDE法靈敏度最高,檢測(cè)出6種、相對(duì)含量10.11%。萜烯類化合物在酒的香氣成分中相對(duì)含量一般很低,但在酒的總體香氣形成中起著重要的作用[28],如本格燒酒中檢測(cè)出的香茅醇、法尼醇、反式-橙花叔醇、芳樟醇等。其中,香茅醇有著玫瑰香氣,具有清香、花香、柑橘香,有苦味[32],法尼醇則具有檸檬的香味,反式-橙花叔醇具有蘋(píng)果、玫瑰和木香的混合香味;芳樟醇有著強(qiáng)烈的鈴蘭香氣,并有木香香調(diào);僅由HS-SPME法檢測(cè)出的檸檬烯具有類似檸檬的香味,具有良好的鎮(zhèn)咳、祛痰、抑菌作用,對(duì)抑制膽固醇合成方面也有作用。

2.6烴類和其他化合物

從表2可知,SDE法和MonoTrap法均提取出較多的烴類化合物,又以MonoTrap法為首(14.18%)。SDE法由于提取時(shí)間較長(zhǎng)且溫度較高,所以能得到較多的長(zhǎng)鏈烴。MonoTrap法則很可能是吸附材料MonoTrap DCC18含有活性炭,從而對(duì)烴類化合物的吸附能力大大增強(qiáng),使得檢測(cè)結(jié)果出現(xiàn)較多的烴類物質(zhì)。相比前兩種方法,HS-SPME法中烴類物質(zhì)的種類和含量均更低,僅為0.58%,其提取溫度較低45 ℃,且萃取時(shí)間短40 min,使其對(duì)高沸點(diǎn)、相對(duì)分子質(zhì)量較高的烴類化合物的萃取效果差。但是烷烴類化合物的閾值較高,對(duì)酒的香氣貢獻(xiàn)并不大,因此不是本格燒酒的重要風(fēng)味物質(zhì)。其他化合物中還有少量的醛酮類物質(zhì),但種類和含量都很低,表明本格燒酒中的醛酮類物質(zhì)含量較低。

3　結(jié)論

采用SDE法、HS-SPME法和MonoTrap法三種方法對(duì)本格燒酒中的風(fēng)味物質(zhì)進(jìn)行提取,結(jié)合氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)進(jìn)行分析,初步定性出的風(fēng)味物質(zhì)有94種,包括有醇類10種、酯類38種、酸類9種、芳香族化合物7種、烯萜類9種、烴類14種以及其他類7種,又以醇類、酯類化合物相對(duì)含量最高。三種萃取方法各有特點(diǎn),SDE法由于其加熱溫度較高且萃取時(shí)間更長(zhǎng),能提取出更多高沸點(diǎn)的化合物,但同時(shí)也存在著時(shí)間長(zhǎng),溶劑浪費(fèi)的問(wèn)題;HS-SPME法與SDE法相比,操作簡(jiǎn)單,消耗少,但提取的物質(zhì)主要是沸點(diǎn)較低、分子較小的化合物,對(duì)高沸點(diǎn)的香氣成分無(wú)法進(jìn)行分析,從而不能全面分析出本格燒酒中的風(fēng)味成分;MonoTrap法是一種新型的香氣萃取方法,有著操作簡(jiǎn)單、溶劑消耗少的優(yōu)點(diǎn),提取的揮發(fā)物組分比SDE法保留更多低沸點(diǎn)、低含量化合物,與HS-SPME法相比,又多得到高沸點(diǎn)化合物,是一種新型的、有效的酒的風(fēng)味物質(zhì)萃取方法。本實(shí)驗(yàn)對(duì)不同提取方法提取到的本格燒酒的揮發(fā)性成分組成進(jìn)行分析,以全面了解本格燒酒中的風(fēng)味成分,為低度甘薯白酒的研發(fā)提供參考,同時(shí)也為選擇合適的日式燒酒風(fēng)味物質(zhì)提取分析方法提供依據(jù)。

[1]黃永光,黃平,周文,等. 低度白酒產(chǎn)業(yè)效應(yīng)及其發(fā)展[J]. 釀酒科技,2007(6):87-90.

[2]保玉心,黃永光,李盛,等. 關(guān)于低度白酒發(fā)展的幾個(gè)問(wèn)題[J]. 釀酒科技,2007(6):91-94.

[3]外圓英樹(shù),大森俊郎,張文學(xué),等. 本格燒酒及其副產(chǎn)物(燒酒粕)的生理機(jī)能性[J]. 四川食品與發(fā)酵,2008(2):74.

[4]Caven-Quantrill D J,Buglass A J. Comparison of micro-scale simultaneous distillation-extraction and stir bar sorptive extraction for the determination of volatile organic constituents of grape juice[J]. Journal of Chromatography A,2006(2):121-131.

[5]趙玉平,徐巖,李記明,等. 主要香氣物質(zhì)感官分析[J]. 食品工業(yè)科技,2008(3):113-116.

[6]Senorans F J,Ruiz R A,Ibanez E,et al. Countercurrent su-percritical fluid extraction and fractionation of alcoholic beverages[J]. Agric Food Chem,2001,49(4):1895-1899.

[7]Lopez R,Aznar M,Cacho J,et al. Determination of minor and trace volatile compounds in wine by solid-phase ex-traction and gas chromatography with mass spectrometric detection[J]. Chromatogr A,2002,966(1/2):167-177.

[8]Marti M P,Mestres M,Sala C,et al. Solid-phase microex-traction and gas chromatography olfactrometry analysis of successively diluted samples.A new approach of the aro-ma extract dilution analysis applied to the characterization of wine aroma[J]. Agric Food Chem,2003,51(27):7861-7865.

[9]Margarita A,Teresa A. Analysis of wine volatile profile by purge-and-trap-gas chromatography-mass spectrometry. Application to the analysis of red and white wines from different Spanish regions[J]. Journal of Chromatography A,2007,11(65):1150-1161.

[10]楊麗麗,王方,張岱,等. 攪拌棒吸附萃取-氣質(zhì)聯(lián)機(jī)分析(SBSE-GC/MS)在葡萄酒香氣分析中的應(yīng)用[J]. 食品與發(fā)酵工業(yè),2009(4):153-157.

[11]Gilart N,Cormack P A G,Marcé R M,et al. Preparation of a polar monolithic coating for stir bar sorptive extraction of emerging contaminants from wastewaters[J]. Journal of Chromatography A,2013,1295:42-47.

[12]佐藤睦,外丸騰彥,武田まなゐ,等. 運(yùn)用新生代型整體構(gòu)造高交聯(lián)吸附劑“MonoTrap”進(jìn)行樣品捕集、加熱脫附、有機(jī)溶劑萃取的方法研討[C]. 第十七屆全國(guó)色譜學(xué)術(shù)報(bào)告會(huì)論文集,2009:868.

[13]王晨. 不同桂花品種的香氣成分分析及紅外光譜鑒定模型初步建立[D]. 南京:南京林業(yè)大學(xué),2012.

[14]Sato A,Sotomaru K,Takeda M. A novel approach for aroma components analysis using a monolithic hybrid adsorbent as a new generation medium“MonoTrap”[EB/OL].[2013-07-01]. http://www.atasgl.com/monotrap/poster_monotrap_ISEO2009.

[15]顧賽麒,張晶晶,王錫昌,等. 不同產(chǎn)地熟制中華絨螯蟹肉揮發(fā)性成分分析[J]. 食品工業(yè)科技,2014(5):289-293,313.

[16]張珂,陳華姑,龔勝,等. MonoTrap法捕集白木香愈傷組織揮發(fā)性成分及其GC-MS分析[J]. 熱帶作物學(xué)報(bào),2015(8):1505-1510.

[17]Bosch-Fusté,Joan,Riu-Aumatell,Montserrat,et al. Volatile profiles of sparkling wines obtained by three extraction methods and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)analysis[J]. Food Chemistry,2007(1):428-435.

[18]張明霞,趙旭娜,楊天佑,等. 頂空固相微萃取分析白酒香氣物質(zhì)的條件優(yōu)化[J]. 食品科學(xué),2011(12):49-53.

[19]高先楚,顧賽麒,陶寧萍,等. 基于MonoTrap捕集法檢測(cè)中華絨螯蟹性腺和肝胰腺中的香氣成分[J]. 食品工業(yè)科技,2014(15):324-329.

[20]李紀(jì)濤,蔣一鳴,束俊霞,等. 不同釀酒酵母發(fā)酵的紫薯糯米酒香氣成分分析[J]. 食品科學(xué),2014(16):202-207.

[21]Fan W L,Qian M C. Characterization of aroma compounds of “Chinese Wuliangye” and “Jiannanchun” liquors by aroma extract dilution analysis[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry,2006,54(2):2695-2704.

[22]Y Zhao,Y Xu,J Li,et al. Jiang. Profile of Volatile Compounds in 11 Brandies by Headspace Solid-Phase Microextraction Followed by Gas Chromatography-Mass Spectrometry[J]. Journal of Food Science,2009(2):90-99.

[23]楊雅利,沈海亮,闞建全. 紫色甘薯酒香氣成分分析和發(fā)酵規(guī)律[J]. 食品科學(xué),2012(12):242-246.

[24]易欣,李榕,吳發(fā)萍,等. 藥曲紫薯酒香氣成分的GC-MS分析[J]. 釀酒科技,2014(2):74-78.

[25]周華生,張連龍,成恒嵩. 五糧液和黃金酒營(yíng)養(yǎng)及香氣成分的測(cè)定[J]. 現(xiàn)代食品科技,2010(6):652-655.

[26]GILBERT J M,YOUNG H,BALL R D,et al. Volatile flavor compounds affecting consumer acceptability of kiwifruit[J]. Journal of Sensory Studies,1996,11(3):247-259.

[27]Sumby K M,Grbin P R,Jiranek V. Microbial modulation of aromatic esters in wine:current knowledge and future prospects[J]. Food Chemistry,2010,121(1):1-16.

[28]林翔云. 香精香料辭典[M]. 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006.

[29]王慧君,葛霞,田世龍,等. 馬鈴薯及其蒸餾酒香氣成分的鑒定[J]. 食品工業(yè)科技,2015(15):270-274,280.

[30]Kolahgar B,Hoffmann A,Heiden A C. Application of stir bar sorptive extraction to the determination of polycyclic aromatic hydrocarbons in aqueous samples[J]. Journal of Chromatography A,2002,963(1):225-230.

[31]孟鴛,喬宇,康旭,等. 同時(shí)蒸餾萃取、溶劑萃取和頂空固相微萃取與GC-MS聯(lián)用分析甜面醬的揮發(fā)性成分[J]. 中國(guó)調(diào)味品,2011(1):97-100.

[32]王華,張莉,李華,等. 梅爾諾干紅葡萄酒香氣成分的GC/MS分析[J]. 釀酒科技,2005(5):101-103.

Analysis of volatile components in Bengue shochu by different extraction methods with gas chromatography-mass spectrometry

CHEN Yan1,LI Xiao-hui1,ZHANG Dan1,ZHOU Yong-wen2,ZHANG Wei-guang1,*

(1.College of Food Science,Southwest University,Chongqing,400715,China;2.Chongqing Jinlifang Winery Co.,Ltd.,Chongqing 401420,China)

Simultaneous distillation extraction(SDE),headspace solid-phase micro-extraction(HS-SPME)and solid phase extraction method of trapping agent(MonoTrap)were individually used to extract the volatile components in Bengue shochu. The volatile components were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS)and combined with the retention index method to validate qualitative results. A total of 94 compounds were identified by the three methods,including 10 alcohols,38 esters,7 aromatics,9 terpenes,9 acids,5 ketones,14 hydrocarbons and 7 other compounds. The three methods detected 56(SDE),47(HS-SPME)and 52(MonoTrap)compounds respectively. Comparison of the three methods showed,HS-SPME suit for low boiling point and volatile compounds,SDE suit for high boiling compounds,such as higher alcohol and hydrocarbon,MonoTrap can not only extract high-boiling compounds,but also get low-boiling compounds,it is an effective method of extracting volatile components of wine.

Bengue shochu;simultaneous distillation extraction;solid phase extraction method of trapping agent;headspace solid phase micro-extraction;gas chromatography-mass spectrometry

2015-11-12

陳燕(1990-)，女，碩士研究生，研究方向:食品發(fā)酵工程，E-mail：chenyan0908@126.com。

張惟廣(1963-)，男，副教授，研究方向:食品發(fā)酵工程，E-mail：470184967@qq.com。

重慶市科委應(yīng)用開(kāi)發(fā)項(xiàng)目(cstc2013yykfB0174)。

TS261.7

A

1002-0306(2016)12-0060-08

10.13386/j.issn1002-0306.2016.12.003