閔 璐（蘭州石化公司，蘭州 730060）

癸二酸二丁氧基乙酯合成工藝研究

閔 璐
（蘭州石化公司，蘭州 730060）

癸二酸二丁氧基乙酯是一種新型耐寒增塑劑，揮發(fā)性低、耐久性高。本研究以癸二酸和乙二醇丁醚為原料，直接酯化得到產(chǎn)品癸二酸二丁氧基乙酯。研究結(jié)果表明，對(duì)甲苯磺酸作為催化劑對(duì)酯化反應(yīng)具有較高的催化活性。

癸二酸二丁氧基乙酯；酯化；催化

1　引言

本論文系統(tǒng)研究了癸二酸與乙二醇丁醚的催化酯化反應(yīng)，設(shè)計(jì)和制備了關(guān)于對(duì)催化劑，脫水劑以及物料配比及反應(yīng)條件等參數(shù)的篩選，得出癸二酸與乙二醇丁醚催化酯化反應(yīng)的最佳工藝條件。癸二酸二丁氧基乙酯為無(wú)色透明液體，是一種優(yōu)良的耐寒增塑劑。其低溫性能優(yōu)良、耐沖擊性能好，主要作為輔助增塑劑以改善制品的低溫性能。

2　實(shí)驗(yàn)部分

固體超強(qiáng)酸催化劑的制備：

3　結(jié)果與討論

3.1催化劑用量對(duì)酯化率的影響

通過(guò)篩選催化劑，最終確定該酯化反應(yīng)的催化劑為對(duì)甲苯磺酸（PTSA），實(shí)驗(yàn)條件為：物料總量為400g，原料摩爾配比（乙二醇丁醚/癸二酸）為2.5，甲苯用量為15%，反應(yīng)時(shí)間為3h。

通過(guò)中和法測(cè)定產(chǎn)品的酸值和內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法測(cè)定產(chǎn)品中乙二醇丁醚含量?jī)煞N方法以考察粗產(chǎn)品的酯化率，如表1所示

表1　催化劑用量對(duì)酯化率的影響

由表可知，隨著催化劑用量的增加，酯化率逐漸提高，當(dāng)催化劑用量達(dá)到0.25%時(shí)，酯化率達(dá)到最高為99.69%，此時(shí)繼續(xù)增加催化劑的用量，酯化率反而下降，但是下降幅度較小，基本趨于平緩。由于催化劑含量太高容易導(dǎo)致產(chǎn)品的顏色變深，而且催化劑用量過(guò)多不利于產(chǎn)品精制，同時(shí)一味增加催化劑的用量，無(wú)疑加大生產(chǎn)成本，從經(jīng)濟(jì)角度考慮是不合理的。因此催化劑的用量在0.25%左右較為合理。

3.2后處理工序

（1）后處理工序的選擇。將酯化反應(yīng)得到的反應(yīng)液在未經(jīng)任何處理下直接進(jìn)行減壓蒸餾，發(fā)現(xiàn)蒸餾后的精制產(chǎn)品顏色過(guò)深，可知催化劑是引起色澤加深的重要原因。所以在產(chǎn)品的后處理階段，應(yīng)采用先中和水洗破壞反應(yīng)液中的酸性催化劑和少量未反應(yīng)的酸，再進(jìn)行減壓蒸餾的工序進(jìn)行產(chǎn)品精制。這樣得到的產(chǎn)品色度＜70鉑-鈷色號(hào)。

（2）中和水洗溫度的確定。在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，中和溫度小于90℃時(shí)，經(jīng)中和攪拌后，水洗時(shí)分層非常困難，而當(dāng)控制中和溫度大于90℃時(shí)，中和后再水洗時(shí)能很快分層。因此，我們認(rèn)為中和操作必須在90℃以上。但中和溫度也不能太高，因?yàn)樵谳^高溫度下物料有可能皂化，而且溫度太高，中和時(shí)水的沸騰將引起物料飛濺，不利于安全。綜上所述，中和溫度以90-95℃為宜

4　結(jié)論

通過(guò)考察催化劑用量、帶水劑的用量、反應(yīng)時(shí)間、原料配比等因素對(duì)酯化率的影響，最終得到癸二酸二丁氧基乙酯合成的最佳工藝條件：原料配比（乙二醇丁醚/癸二酸）為2.4，催化劑為PTSA，其用量為物料總量的0.25%，帶水劑為甲苯，其用量為物料總量的15%，反應(yīng)時(shí)間為3h。癸二酸二丁氧基乙酯的酯化率為99.74%，經(jīng)過(guò)先中和水洗、再減壓蒸餾后得到的精制產(chǎn)品，其色度＜70鉑-鈷色號(hào)，酸值為2.0011mgKOH/g。由于時(shí)間的局限和條件的限制，合成反應(yīng)中催化劑和帶水劑的篩選考察不夠，后處理的效果也不夠理想，有待進(jìn)一步的改進(jìn)和完善。

［1］石萬(wàn)聰，石志博，蔣平平.增塑劑及其應(yīng)用［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2002.

［2］李振平，石志博.我國(guó)增塑劑行業(yè)的現(xiàn)狀和發(fā)展［J］.塑料助劑，2003（01）:3-11.

［3］俞曉雪.增塑劑市場(chǎng)分析［J］.精細(xì)石油化工進(jìn)展，2002，3（07）:24-27.

［4］John Wiley Sons.The Technology of Plasticizer［M］.New York:Wiley.

10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.18.006