贠 麗，汪 莉,2，李 強(qiáng)，李 鑫，張 如

(1. 北京科技大學(xué) 土木與環(huán)境工程學(xué)院，北京 100083；2. 北京科技大學(xué) 金屬礦山高效開(kāi)采與安全教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100083)

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Ce-MnOx/TiO2-ZrO2低溫選擇催化還原NO活性和抗毒性研究*

贠 麗1，汪 莉1,2，李 強(qiáng)1，李 鑫1，張 如1

(1. 北京科技大學(xué) 土木與環(huán)境工程學(xué)院，北京 100083；2. 北京科技大學(xué) 金屬礦山高效開(kāi)采與安全教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100083)

采用溶膠-凝膠法制備TiO2-ZrO2載體，以硝酸錳為前驅(qū)體采用檸檬酸溶液浸漬法制備Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2復(fù)合催化劑。通過(guò)XRD、SEM-EDS、XPS等測(cè)試方法對(duì)催化劑的物化性能進(jìn)行表征分析，并進(jìn)行NH3選擇性催化還原NO實(shí)驗(yàn)，考察其在低溫下的活性及抗水抗硫性能。結(jié)果表明，Ce-Mn氧化物和TiO2-ZrO2載體間發(fā)生了相互作用，后者結(jié)晶度發(fā)生變化。與MnOx/TiO2-ZrO2比較，Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2中Mn4+的含量提高。Ce元素以Ce4+、Ce3+存在于Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2中，在催化反應(yīng)中能起到傳遞電子、離子和儲(chǔ)氧的作用，提高催化劑的氧化還原能力，同時(shí)Ce元素的電離能和電負(fù)性要遠(yuǎn)小于Mn元素，優(yōu)先于Mn發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，保護(hù)Mn元素的活性。Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2的顆粒分散均勻、粒徑達(dá)到20 nm左右。制備的Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑的低溫活性和抗毒性都優(yōu)于MnOx/TiO2-ZrO2，其中Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2在80 ℃時(shí)脫硝效率為94%；100 ℃時(shí)脫硝效率達(dá)到100%，在同時(shí)通入5% H2O和100 mg/m3SO2后，脫硝效率緩慢下降，反應(yīng)210 min降到85%后趨于穩(wěn)定。

選擇性催化還原；負(fù)載型催化劑；鈦鋯載體；抗水抗硫；Ce-MnOx

0 引 言

隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，大量化石能源燃燒排放氮氧化物到環(huán)境中，由此形成酸雨及光化學(xué)污染，嚴(yán)重危害人體健康、破壞環(huán)境，制約經(jīng)濟(jì)社會(huì)可持續(xù)發(fā)展。“十二五”規(guī)劃中明確提出增加對(duì)NOx控制和總量控制的要求。目前燃煤電廠(chǎng)廣泛應(yīng)用氨選擇性催化還原(NH3-SCR)脫硝技術(shù)，鑒于釩基催化劑的高效活性窗口為250～400 ℃，SCR反應(yīng)器通常置于煙氣除塵、脫硫之前。燒結(jié)機(jī)頭煙氣溫度最高為250 ℃，經(jīng)除塵后，如果采用半干法脫硫，煙氣溫度在110 ℃左右，含有低濃度的SO2。所以，對(duì)于燒結(jié)煙氣的脫硫，研究低溫條件下的高效催化劑很有意義。由于在低溫條件下SO2更容易被催化劑表面所吸附[1]，進(jìn)而影響催化劑的脫硝效果，因此，有必要同時(shí)對(duì)低溫SCR催化劑進(jìn)行抗毒性的研究。

目前，低溫SCR催化劑活性成分的研究主要集中在MnOx，載體以TiO2最常見(jiàn)。以硝酸錳為前驅(qū)體得到的MnOx低溫SCR脫硝活性較好[2]。為進(jìn)一步提高M(jìn)n基催化劑的低溫活性及解決單一Mn基催化劑容易受SO2和H2O影響而失活的問(wèn)題，F(xiàn)e、Cu、Ce、Cr、Co等元素被研究作為MnOx的助劑。研究表明，F(xiàn)e-Mn/TiO2[3-4]、Cr-MnOx[5]、Ni-MnOx[6]、Bi-MnOx[7]、Mn-Co/TiO2[8]、Mn-Ce/TiO2[9]等催化劑的低溫活性均優(yōu)于單一組分，但在溫度低于120 ℃時(shí)，普遍存在活性降低，抗硫抗水性能差的缺點(diǎn)。

本文采用本課題組研究的分散性和抗硫性能較優(yōu)的TiO2-ZrO2載體[10]，以硝酸錳為前驅(qū)體，采用檸檬酸溶液浸漬法制備Ce-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑，通過(guò)XRD、SEM-EDS、XPS手段對(duì)其物化性能進(jìn)行表征，比較及評(píng)價(jià)其在低溫下催化還原NO的性能及抗水抗硫性能。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 催化劑的制備

1.1.1 TiO2-ZrO2載體的制備

采用溶膠-凝膠法制備TiO2-ZrO2載體。將冰醋酸、去離子水及無(wú)水乙醇以一定的體積比混合，緩緩滴入鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇以一定體積比的混合液中，加入一定量的ZrOCl2·8H2O，得到黃色均勻透明鈦鋯溶膠。將溶膠置于室溫下老化、烘箱中干燥、馬弗爐中焙燒一定的時(shí)間，得到鈦鋯摩爾比為4∶1的TiO2-ZrO2載體。

1.1.2 Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑的制備

以50%硝酸錳溶液為MnOx的前驅(qū)體，活性成分Mn與載體質(zhì)量比為0.1，用一定濃度的檸檬酸溶液與其混合攪拌，加入不同量的Ce(NO3)3·6H2O，在攪拌過(guò)程中加入制備的TiO2-ZrO2載體，超聲20 min。在一定溫度下攪拌蒸干、干燥，200 ℃焙燒2.5 h，焙燒后所得的催化劑研磨制成60～100目的顆粒，得到1組催化劑Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2(n是Ce/Mn的摩爾比，分別為0.14，0.17，0.2，0.25和0.3)。

1.2 催化劑的表征

采用Rigaku(日本理學(xué))DMAX-RB 12 kW旋轉(zhuǎn)陽(yáng)極X射線(xiàn)衍射儀進(jìn)行樣品的物相分析。采用銅靶(波長(zhǎng)為0.15406 nm)，在40 kV加速電壓、150 mA的電流強(qiáng)度下，以10°/min的速度掃描，掃描范圍為2θ=10～100°。

通過(guò)美國(guó)FEI公司Quanta 3D FEG在20 kV下對(duì)催化劑樣品進(jìn)行電鏡分析；采用德國(guó)公司ZEISS EVO18型掃描電子顯微鏡進(jìn)行EDS能譜分析。

利用QuadraSorb SI型的比表面微孔分析儀，通過(guò)靜態(tài)N2物理吸附法測(cè)試催化劑比表面積。

采用X射線(xiàn)光電子能譜儀AXIS ULTRADLD(島津集團(tuán)Kratos公司生產(chǎn))對(duì)催化劑表面化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析。

1.3 催化劑活性測(cè)試

低溫SCR脫硝的試驗(yàn)裝置如圖1所示。低溫SCR反應(yīng)在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行，各種反應(yīng)氣體的氣源分別是NH3標(biāo)氣(1%的NH3，高純氮作載氣)；NO標(biāo)氣(1%的NO，高純氮作載氣)；SO2標(biāo)氣(1%的SO2，高純氮作載氣)；氧氣(純度99.9%)；SCR活性測(cè)試在固定床反應(yīng)器(直徑為0.9 cm)中進(jìn)行，模擬煙氣組成為0.06% NO，10% O2，N2為平衡氣體，整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中，氣體流量為300 mL/min，空速為36 000 h-1，待吸附飽和后通入0.066% NH3。在進(jìn)行抗硫抗水性能試驗(yàn)時(shí)，通入100 mg/m3含量的SO2、5% H2O。

圖1 SCR反應(yīng)實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

在反應(yīng)中，NO的去除率定義為

2 結(jié)果和討論

2.1 催化劑的X射線(xiàn)衍射

將制備的MnOx/TiO2-ZrO2和不同Ce/Mn摩爾比的Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2進(jìn)行XRD分析，結(jié)果如圖2所示。

圖2 Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2的XRD圖譜

MnOx/TiO2-ZrO2在2θ=25.06，36.421，37.058，38.261，47.719，53.08，54.619，61.86，67.619，69.720，74.136，75.0和81.8°處出現(xiàn)銳鈦礦型TiO2衍射峰，相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)銳鈦礦型TiO2衍射峰，峰位都向小角度方向發(fā)生了偏移。這是因?yàn)閆r4+取代Ti4+摻雜進(jìn)入TiO2晶格內(nèi)，引起TiO2晶格畸變，使得晶格常數(shù)變大的結(jié)果[9]，用Scherrer公式計(jì)算得晶粒大小為12.59 nm。同時(shí)，在32.981，45.2，49.561，55.278，64.197和65.939°處出現(xiàn)了Mn2O3衍射峰，晶粒大小為19.18 nm。添加Ce元素后，Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2中銳鈦礦TiO2衍射角與MnOx/TiO2-ZrO2的相同，Mn2O3的衍射峰消失，未發(fā)現(xiàn)CeOx衍射峰。Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2中銳鈦礦型TiO2的衍射峰峰強(qiáng)發(fā)生變化，同時(shí)峰形出現(xiàn)輕微寬化，隨著Ce/Mn摩爾比從0.14增加到0.3，晶粒尺寸依次為14.74，14.225，13.183，14.007和14.837 nm。說(shuō)明Ce-Mn氧化物和載體間發(fā)生了相互作用，晶粒內(nèi)部產(chǎn)生了微觀(guān)的應(yīng)變，其結(jié)晶度發(fā)生變化，晶粒先變小后增大。同時(shí)，Ce-Mn氧化物之間也發(fā)生了作用。

2.2 SEM-EDS分析

將制備的MnOx/TiO2-ZrO2和Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2進(jìn)行掃描電鏡形貌表征，如圖3所示。MnOx/TiO2-ZrO2顯示分布均勻的細(xì)顆粒表面有柱狀晶體的物質(zhì)，根據(jù)XRD表征的結(jié)果，可能是TiO2-ZrO2載體表面Mn2O3。Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑只有顆粒物出現(xiàn)，且顆粒較MnOx/TiO2-ZrO2大，可能是Ce/Mn氧化物附著在載體表面，n(Ce)/n(Mn)為0.14的顆粒物有團(tuán)聚現(xiàn)象，隨著增加，催化劑分散逐漸均勻，粒徑也變小，在n(Ce)/n(Mn)為0.2時(shí)，催化劑粒徑20 nm左右，而且催化劑的分散最均勻，繼續(xù)增大，催化劑的分散均勻度開(kāi)始下降，粒徑變大。

圖3 催化劑掃描電鏡圖

MnOx/TiO2-ZrO2和Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2進(jìn)行EDS半定量分析，結(jié)果如圖4所示。MnOx/TiO2-ZrO2中Mn的含量為8.52%。Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2中n(Ce)/n(Mn)約為0.23∶1，這與制備催化劑的配比0.2∶1接近。

圖4 催化劑EDS能譜

2.3 XPS分析

將MnOx/TiO2-ZrO2和Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑進(jìn)行XPS(X射線(xiàn)光電子能譜)分析，對(duì)Mn2p、Ce3d進(jìn)行分峰擬合，結(jié)果如圖5所示。

圖5 催化劑的XPS譜圖

MnOx/TiO2-ZrO2的Mn2p1/2峰出現(xiàn)在653.7 eV處，Mn2p3/2峰出現(xiàn)在642.0 eV處，通過(guò)線(xiàn)性積分可將Mn2p3/2光譜擬合為Mn2+(641.5 eV)、Mn3+(642.8 eV)、Mn4+(644.6 eV)[11]，其中Mn2+、Mn3+、Mn4+含量比為1∶1∶1.33。Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2的Mn2p1/2峰出現(xiàn)在654.2 eV處，Mn2p3/2峰出現(xiàn)在642.5 eV處，較MnOx/TiO2-ZrO2的峰向高結(jié)合能的方向移動(dòng)，說(shuō)明MnOx與CeOx之間發(fā)生了相互作用。添加Ce使Mn原子周?chē)碾娮釉葡騉原子發(fā)生偏移[12]，從而使Mn周?chē)碾娮用芏冉档?，增?qiáng)了原子核對(duì)電子的束縛，使得電子結(jié)合能增高。對(duì)Mn2p3/2分峰擬合，得到Mn2+、Mn3+、Mn4+含量比為1∶1.15∶1.92，表明Mn4+含量增加，可能是低溫下(400～700 K)CeO2向Mn提供氧提高了Mn的價(jià)態(tài)[13]。

Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑Ce3d軌道的XPS圖譜比較復(fù)雜，其中，1(882.8 eV)、3(889.3 eV)、4(898.5 eV)、5(901.3 eV)、7(907.9 eV)、8(916.8 eV)這幾個(gè)峰對(duì)應(yīng)的是Ce4+，2(884.6 eV)、6(903.0 eV)峰對(duì)應(yīng)的是Ce3+[14]。2、6峰較弱，Ce3+含量少于Ce4+的，求峰面積得Ce3+/(Ce3++Ce4+)含量比為18.6%。

2.4 催化劑的選擇性催化還原活性測(cè)試結(jié)果

2.4.1 添加Ce元素對(duì)催化劑活性的影響

測(cè)試MnOx/TiO2-ZrO2和不同n(Ce)/n(Mn)的Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2在不同溫度下去除NO的活性，結(jié)果如圖6所示。圖6的實(shí)驗(yàn)條件為0.06% NO，0.066% NH3，10% O2，GHSV=36 000 h-1。MnOx/TiO2-ZrO2催化劑在80和100 ℃時(shí)的活性很低，分別只有50%和70%，摻加Ce元素后催化劑的低溫活性明顯的提高，在n(Ce)/n(Mn)為0.2時(shí)，催化劑的低溫活性最好，在80 ℃時(shí)脫硝效率達(dá)到了94%，100 ℃時(shí)為100%。

圖6 Ce含量對(duì)催化劑脫硝性能的影響

低溫SCR反應(yīng)主要有兩條途徑：氣態(tài)的NH3先吸附在催化劑表面的Lewis酸性位上形成配位態(tài)的NH3，再在表面空穴氧的作用下形成NH2基團(tuán)，之后NH2基團(tuán)會(huì)和氣相的NO反應(yīng)生成關(guān)鍵的中間產(chǎn)物NH2NO，該中間產(chǎn)物最后會(huì)分解為N2和H2O；另一條反應(yīng)途徑是NO被催化劑表面的空穴氧氧化為含—NO2類(lèi)物質(zhì)，它會(huì)進(jìn)一步與NH3反應(yīng)生成NH4NO，而NH4NO最后分解為N2和H2O。根據(jù)SEM和XRD衍射表征結(jié)果，Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑顆粒分布均勻，粒徑小，比表面積大，有利于反應(yīng)氣體和催化劑表面活性物質(zhì)的充分接觸；結(jié)合XPS表征，催化劑Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2表面含有較多的Mn4+，高價(jià)Mn能夠提供更多的Lewis酸性[15]；催化劑表面高價(jià)態(tài)的Ce4+多于Ce3+，Ce3+和Ce4+之間進(jìn)行氧化還原循環(huán)，有利于催化劑表面的氧進(jìn)行儲(chǔ)存和釋放[16-17]，這可以增強(qiáng)MnO2和Mn2O3之間的轉(zhuǎn)化[18]，而表面空穴氧主要是由于MnO2和Mn2O3之間的價(jià)態(tài)轉(zhuǎn)化和電子傳遞所形成的。同時(shí)Ce元素的加入可能引起催化劑表面電子失衡，形成氧空穴和未飽和的化學(xué)鍵，從而增加表面化學(xué)吸附氧的濃度[19]，利于NO氧化成NO2，從而提高催化劑的SCR脫硝性能。

2.4.2 催化劑抗水抗硫性

催化劑的抗水抗硫性能實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖7所示。在100 ℃時(shí)單獨(dú)通入5%H2O 210 min后，Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑脫硝率下降了近10%后趨于穩(wěn)定，當(dāng)停止通H2O后，脫硝效率恢復(fù)到96%?？梢哉J(rèn)為H2O對(duì)催化劑的毒害是可逆的，撤消之后，催化劑的活性基本可以恢復(fù)到未通入之前的水平。催化劑的活性有一小部分未恢復(fù)，是由于極少量的H2O在催化劑表面形成羥基官能團(tuán)導(dǎo)致催化劑的活性中心化學(xué)失活，由這部分H2O造成的失活是不可逆的。在100 ℃單獨(dú)通入100 mg/m3SO2對(duì)Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2活性影響很弱，210 min后活性下降到96%，停止通入后恢復(fù)到97%。在100 ℃同時(shí)通入5%H2O和100 mg/m3SO2，在反應(yīng)210 min時(shí)催化劑脫硝率降到了85%，然后趨于穩(wěn)定，停止通入后可恢復(fù)到92%。圖7的實(shí)驗(yàn)條件為100 ℃，0.06% NO, 0.066% NH3，10%O2, 5%H2O, 100 mg/m3SO2,GHSV=36 000 h-1。

圖7 H2O和SO2對(duì)Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2脫硝性能影響

結(jié)合XPS表征，催化劑Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2表面含有較多的Mn4+，能夠提供更多的Lewis酸性，因此NH3在Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑表面的吸附能力將會(huì)加強(qiáng)，而SO2的吸附則會(huì)相應(yīng)地被減弱； 由于Ce的電負(fù)性為1.1 eV，Mn的為1.55 eV，Ce的電負(fù)性小于Mn的，Ce元素金屬性?xún)?yōu)于Mn元素，可以?xún)?yōu)先于Mn與其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，減少活性組分MnOx的硫酸化，保護(hù)MnOx的活性，進(jìn)而保證SCR反應(yīng)的進(jìn)行。

2.5 催化劑再生

將含H2O和SO2煙氣氣氛中反應(yīng)的催化劑放入去離子水中反復(fù)洗5次后放入烘箱內(nèi)120 ℃下烘12 h，然后取出進(jìn)行SCR活性試驗(yàn)，結(jié)果如圖8所示。測(cè)試條件為0.06% NO、0.066% NH3、10% O2、N2為載氣、GHSV=36 000 h-1。Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2經(jīng)水洗后活性有很大恢復(fù)，在100 ℃時(shí)達(dá)到97%，新鮮的催化劑在100 ℃的脫硝效率是100%，幾乎完全恢復(fù)。水洗再生可將催化劑表面沉積的硫銨鹽洗去，但是活性沒(méi)有百分之百恢復(fù)，說(shuō)明有一部分失活是不可再生的，這部分失活主要是催化劑表面活性相在含硫氣氛中SCR反應(yīng)時(shí)損失的，不能通過(guò)水洗再生。添加Ce元素后可保護(hù)催化劑的活性相在含硫氣氛中過(guò)度損失，減少不可逆性失活。

圖8 再生后的Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2脫硝性能

3 結(jié) 論

(1) Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2與MnOx/TiO2-ZrO2相比較高價(jià)的Mn4+含量較多，CeO2在低溫(400～700 K)焙燒向Mn供氧提高了Mn的價(jià)態(tài)。在催化反應(yīng)過(guò)程中，Ce3+和Ce4+之間進(jìn)行氧化還原的循環(huán)，有利于催化劑表面的氧進(jìn)行儲(chǔ)存和釋放，促進(jìn)了MnO2形成更多的空穴氧，從而提高了催化活性。

(2) 隨著Ce元素含量的增加，催化劑的活性提高，當(dāng)n(Ce)/n(Mn)增加到0.2的時(shí)候，活性最高，在80 ℃時(shí)脫硝效率達(dá)到94%，100 ℃時(shí)為100%，繼續(xù)增加Ce元素的含量，活性開(kāi)始下降。

(3) Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2催化劑在100 ℃單獨(dú)通入5% H2O 210 min后，脫硝率下降了近10%后趨于穩(wěn)定，當(dāng)停止通H2O后，脫硝效率恢復(fù)到96%，單獨(dú)通入100 mg/m3SO2反應(yīng)210 min后，脫硝效率從100%下降到96%，同時(shí)通入H2O和SO2反應(yīng)相同的時(shí)間活性降到85%。Mn4+能夠提供更多的Lewis酸性，對(duì)NH3吸附能力將會(huì)加強(qiáng)，相應(yīng)地SO2的吸附則會(huì)減弱；Ce的電負(fù)性小于Mn的，金屬性更優(yōu)，可以?xún)?yōu)先于Mn發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，減少活性組分MnOx的硫酸化，Ce元素對(duì)催化劑的抗水抗硫性有一定的促進(jìn)作用。

(4) 對(duì)抗毒測(cè)試后的Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2進(jìn)行水洗再生，活性得到很大的恢復(fù)，在100 ℃時(shí)可以達(dá)到97%。

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Study on the NO removal activity and poison resistance of Ce-MnOx/TiO2-ZrO2at low-temperature

YUN Li1，WANG Li1,2，LI Qiang1，LI Xin1，ZHANG Ru1

(1. College of Civil and Environmental Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China;2. Key Laboratory of the Ministry of Education for High Efficient Mining and Safety in Metal Mines University of Science and Technology Beijing，Beijing 100083，China)

Using the sol-gel prepared TiO2-ZrO2carrier, Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2composite catalysts were synthesized with critic acid solution impregnation method with manganese nitrate as MnOxprecursor. The physical and chemical properties of catalysts were characterized with XRD, SEM-EDS and XPS. Meanwhile, its low-temperature catalytic activities as well as sulfur and water resistance were evaluated with selective catalytic reduction (SCR) of NO by NH3. The results show that there is an interaction between Ce-Mn oxide and TiO2-ZrO2carrier, which leads to a crystallinity change in carrier. Comparing to the MnOx/TiO2-ZrO2, there is a higher Mn4+content in Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2. Furthermore, Ce in the Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2exists as Ce4+, Ce3+state, which has the effect of transmission electron, ion and oxygen storage in the catalytic reaction, and then it improves the redox ability of catalysts. And ionization energy and electronegativity of Ce are much less than Mn. Therefore, Ce takes chemical reactions in preference to Mn. So the activity of Mn could be protected. The low temperature activity and antitoxic performance of Ce(n)-MnOx/TiO2-ZrO2are superior to MnOx/TiO2-ZrO2. Among the prepared five catalysts with different molar ratios of Ce/Mn, Ce(0.2)-MnOx/TiO2-ZrO2demonstrates the best performance owing to the best particle dispersion and the small particle size about 20 nm, and a 94% denitrification efficiency can be achieved at 80 ℃ and 100% at 100 ℃. When 5% H2O and 100 mg/m3SO2are simultaneously added, the denitrification efficiency decreases slowly and stabilizes at 85% after 210 min.

selective catalytic reduction;supported catalyst; titanium zirconium carrier; water and sulfur resistance; Ce-MnOx

1001-9731(2016)10-10059-06

國(guó)家自然科學(xué)基金面上資助項(xiàng)目(51372020)

2015-10-19

2015-12-22 通訊作者：汪 莉，E-mail: wangli@ces.ustb.edu.cn

贠 麗 (1989-)，女，甘肅天水人，在讀碩士，師承汪莉副教授，從事低溫SCR催化劑研究。

X511

A

10.3969/j.issn.1001-9731.2016.10.010