国产日韩欧美一区二区三区三州_亚洲少妇熟女av_久久久久亚洲av国产精品_波多野结衣网站一区二区_亚洲欧美色片在线91_国产亚洲精品精品国产优播av_日本一区二区三区波多野结衣 _久久国产av不卡

?

多官能化溶聚丁苯橡膠的制備及在節(jié)能輪胎中的應(yīng)用

2016-11-21 06:10廖桂英張新軍
世界橡膠工業(yè) 2016年10期
關(guān)鍵詞:官能丁苯橡膠胎面

張 穎, 廖桂英, 張新軍

(1.中國(guó)地質(zhì)大學(xué) 材料工程及化學(xué)學(xué)院, 湖北 武漢430000; 2.北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院, 北京 100143)

多官能化溶聚丁苯橡膠的制備及在節(jié)能輪胎中的應(yīng)用

張 穎1, 廖桂英1, 張新軍2

(1.中國(guó)地質(zhì)大學(xué) 材料工程及化學(xué)學(xué)院, 湖北 武漢430000; 2.北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院, 北京 100143)

將極性分子引入溶聚丁苯橡膠(SSBR)中,進(jìn)行了合成方面的研究,同時(shí)對(duì)合成的官能化的SSBR、通用丁苯橡膠及進(jìn)口官能化的SSBR在胎面膠的應(yīng)用方面進(jìn)行了性能檢測(cè)。結(jié)果表明,使用通用SSBR胎面膠的滾動(dòng)阻力相比乳聚丁苯橡膠(ESBR)的改善率達(dá)22%;官能化率低的SSBR相比于通用SSBR的滾動(dòng)阻力又可改善10%;多官能化的“SSBR-N-Si加成物”相比于極性低分子有機(jī)硅化合物改性的SSBR滾動(dòng)阻力還可改善25%,極性基團(tuán)愈多且相對(duì)含量愈高的SSBR滾動(dòng)阻力愈低。同時(shí),官能化的SSBR還具有較低的生熱性和加工性。官能化的SSBR將是合成橡膠及綠色輪胎工業(yè)發(fā)展的方向。

端基官能化;溶聚丁苯橡膠;綠色輪胎;低滾動(dòng)阻力;節(jié)能

0 前 言

由于礦物燃料儲(chǔ)量耗盡以及減少溫室氣體(例如CO2)方面的國(guó)際協(xié)定,節(jié)能和省燃料技術(shù)顯得越來(lái)越重要。在歐洲、美國(guó)和日本,通過(guò)立法機(jī)構(gòu)的幾個(gè)最新決定,將促進(jìn)新的省燃料技術(shù)的實(shí)現(xiàn)。2016年的歐洲環(huán)境條例規(guī)定,轎車的車隊(duì)平均CO2排放量指標(biāo)為130 g[CO2]/km,計(jì)劃通過(guò)采用節(jié)省燃料的輪胎再減少二氧化碳排放量10 g[CO2]/km,甚至設(shè)想到2020年制訂更嚴(yán)格的指標(biāo)。另外,轎車輪胎和載重汽車輪胎的新輪胎標(biāo)簽規(guī)定必須標(biāo)有輪胎滾動(dòng)阻力、輪胎濕路面抓著力和滾動(dòng)輪胎噪聲特性。規(guī)定將抓著力分為A~D級(jí),將滾動(dòng)阻力分為A~G級(jí),并將其編入了法規(guī)。美國(guó)運(yùn)輸部(DOT)將采用標(biāo)有輪胎滾動(dòng)阻力、輪胎濕路面牽引力、輪胎胎面磨耗、燃料效率、安全性和耐久性數(shù)據(jù)的替換輪胎標(biāo)簽。上述方法的提出將大大地促進(jìn)能明顯降低能耗的汽車的開發(fā)。通過(guò)采用節(jié)省燃料的輪胎來(lái)部分降低汽車能耗是重要的措施之一。橡膠的微小結(jié)構(gòu)對(duì)膠料以及它們的硫化膠的滯后性能有影響,因此,需要適當(dāng)?shù)貫榈蜐L動(dòng)阻力輪胎選擇改性橡膠[1-2]。

英國(guó)學(xué)者Nick Waite[3]在近年的省燃料型輪胎基礎(chǔ)上又提出了“能源輪胎”概念,并作了研究和預(yù)測(cè)。圖1和圖2為節(jié)能型輪胎的制作方法和市場(chǎng)份額。

住友化學(xué)、鄧祿普、普利司通都對(duì)本公司節(jié)能型輪胎研究發(fā)展制訂了規(guī)劃,有的方案已覆蓋至2030年。

研究表明,使用通用型溶聚丁苯橡膠(SSBR)制作的胎面膠與乳聚丁苯橡膠(ESBR)相比,滾動(dòng)阻力下降10%~15%,抗?jié)窕蕴岣?4%,即通用型溶聚丁苯橡膠制作的輪胎將節(jié)省燃油1.2 L/100km。目前,僅有日本旭化成、日本合成橡膠公司(JSR)、陶氏(DOW)化學(xué)等少數(shù)公司能生產(chǎn)官能化改性的SSBR。未來(lái)世界橡膠工業(yè)和輪胎工業(yè)發(fā)展的方向是,使用官能化改性的SSBR制作輪胎,使輪胎的滾動(dòng)阻力再下降35%~45%[4]。

圖1 節(jié)能型輪胎的制作方法

圖2 2017年節(jié)能型輪胎的市場(chǎng)份額預(yù)測(cè)

通常,官能化改性的最有效途徑是將SSBR的大分子活性鏈進(jìn)行擴(kuò)鏈,將極性基官能團(tuán)“插入”或“點(diǎn)擊”SSBR分子中。官能化SSBR的極性分子基團(tuán)與白炭黑有較好的親和性和分散性,能降低“Payne效應(yīng)”,進(jìn)而降低硫化膠的磁滯效應(yīng),減少生熱,降低輪胎的滾動(dòng)阻力,降低貯能模量損耗,保持原有的動(dòng)態(tài)彈性能量,最大限度地將燃油轉(zhuǎn)化為動(dòng)能,從而達(dá)到節(jié)能(油)之目的。橡膠滯后損失的根源在于,網(wǎng)絡(luò)大分子的最終交聯(lián)點(diǎn)到鏈端之間的鏈節(jié)自由度較大,很難參與大分子有效彈性回復(fù)的過(guò)程,因而在周期性的形變中損失的能量易于轉(zhuǎn)化為熱(能)。為此,應(yīng)在鏈端引入能“鈍化”自由鏈端而又與增強(qiáng)填料親和性好的官能團(tuán),即可改善橡膠的滯后損失。理想的端基官能團(tuán)化合物(M)有胺類或錫、硅、氧、硫等原子組成的基團(tuán),更重要的是,還得保證極性物質(zhì)在SSBR分子中有盡可能多的量[5-8]。

本文采用分子探針技術(shù),將極性分子引入SSBR中進(jìn)行合成研究;同時(shí)將官能化的SSBR用于胎面膠,并進(jìn)行了性能檢測(cè),結(jié)果取得了令人滿意的效果。

1 試 驗(yàn)

1.1 原材料

環(huán)己烷、己烷、苯乙烯、丁二烯,聚合級(jí);正丁基鋰、韋森堡試劑(WSP)、分子結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑ETE和DN[9],自制;改性劑(1):有機(jī)硅低聚物,Mn=4000,工業(yè)級(jí);改性劑(2):有機(jī)硅加成物,Mn=4000,自制;改性劑(3):IBM,化學(xué)純,匯虹試劑公司;溶聚丁苯橡膠VSL-5025-2、VSL-5025-2HM(德國(guó)朗盛公司,前者門尼黏度47,后者門尼黏度63)、HPR-850(JSR公司)、SLR-4630(DOW /Styron公司);乳聚丁苯橡膠ESBR-1712,中國(guó)齊魯石化;環(huán)保橡膠油TDAE,漢森公司。

1.2 分析測(cè)試

(1)相對(duì)分子量與分子量分布:采用美國(guó)Waters公司Maxims 820型液相凝膠滲透色譜(GPC)。

(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:采用美國(guó)TAMDSC-2901型差熱掃描儀測(cè)定,升溫速度10 ℃/ min,氮?dú)夥諊?/p>

(3)門尼黏度:采用島津公司的門尼黏度計(jì)測(cè)試,試驗(yàn)溫度100 ℃,松弛時(shí)間120 s。

(4)煉膠:初混煉在1.5L型密煉機(jī)中進(jìn)行,終混煉及生膠包輥性測(cè)試在XK-160型開煉機(jī)上進(jìn)行。

(5)動(dòng)態(tài)力學(xué)性能:硫化膠的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能采用美國(guó)Rheometric Scientific公司的DMTA-Ⅳ型黏彈譜儀測(cè)試,試驗(yàn)溫度范圍-70 ~100 ℃,升溫速率2 ℃/min,頻率10 Hz,應(yīng)變0.2%。

(6)滾動(dòng)阻力性能采用北京萬(wàn)匯一方RSS-Ⅱ型橡膠滾動(dòng)阻力試驗(yàn)機(jī)測(cè)定,試驗(yàn)負(fù)荷為15 kg,轉(zhuǎn)速為400 r/min。

(7)微觀結(jié)構(gòu)采用1H-NMR測(cè)定:瑞士BRUKER公司產(chǎn)品,型號(hào)為Avance-DRX-400MHz。

(8)變換紅外光譜(FTIR)分析:采用Nicolet公司生產(chǎn)的NEXUS-870型FTIR儀進(jìn)行測(cè)試。

(9)自黏性:采用北京萬(wàn)匯一方RZN-Ⅱ型橡膠自黏性測(cè)定儀進(jìn)行檢測(cè),壓合時(shí)間5 s,壓合力500 g,扯離速度20 cm/min。

(10)其他各種性能的測(cè)試,均按相應(yīng)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)規(guī)定進(jìn)行[9]。

1.3 方法

在聚合釜中加入環(huán)己烷/己烷溶劑,同時(shí)加入少量韋森堡(WSP)試劑、結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑ETE、DN;接下來(lái)加入苯乙烯/丁二烯混合單體,升溫至40~45 ℃;加入引發(fā)劑,此時(shí)聚合反應(yīng)開始,聚合最高溫度控制在65~73 ℃;聚合反應(yīng)時(shí)間為60 min后,單體即可全部反應(yīng)完全。用此過(guò)程合成的SSBR為通用型溶聚丁苯橡膠(SSBR)。在上述的通用型SSBR的活性膠液中,可加入適量的改性劑進(jìn)行30 min的封端或偶聯(lián)反應(yīng)。加入的改性劑為IBM時(shí),稱官能化SSBR-IBM;加入的是有機(jī)硅低聚物,稱為官能化SSBR-Si-低聚物;加入的是有機(jī)硅加成物,則稱官能化SSBRN-Si低聚物。最后在膠液中加入抗氧劑,若有必要還可加入環(huán)保橡膠油(TDAE),然后將膠液進(jìn)行凝聚、干燥,即得生膠[10-11]。

高性能轎車胎面膠基本配方(單位:份):SSBR,變品種,75.2(折算成干膠);順丁橡膠,BR9000,25.0;氧化鋅,3.0;硬脂酸,1.5;白炭黑,70.0;炭黑,N234,5.0;硅烷偶聯(lián)劑,Si69,7.0;防老劑4020,2.0;防老劑RD,1.0;蠟,1.0;環(huán)保油TDAE,60.0(含充油膠中的油);硫磺,1.4;促進(jìn)劑CZ,1.7;促進(jìn)劑D,1.5。

試樣在平板硫化機(jī)上硫化,硫化溫度為160 ℃,硫化時(shí)間15 min.

2 結(jié)果與討論

2.1 SSBR生膠的基本特性

2.1.1 生膠的分子量分布

將不同品牌或不同聚合方法的丁苯橡膠進(jìn)行凝膠滲透色譜分析,結(jié)果見圖3。

圖3 丁苯橡膠凝膠滲透色譜圖

其中,SSBR-IBM的分子量分布指數(shù)為1.84;VSL5025-2HM為通用型SSBR,分子量分布指數(shù)為1.79;ESBR-1712為乳聚丁苯橡膠,分子量分布指數(shù)為3.48。

一般認(rèn)為,SSBR加工性能普遍不好皆因其分子量分布過(guò)窄所致。采用本法所合成的官能化SSBR分子量分布指數(shù)比較寬,體現(xiàn)出較好的加工性。

2.1.2 生膠的基本性能參數(shù)

丁苯橡膠的基本性能參數(shù)見表1所示。

從表1的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)看,采用本間斷聚合工藝合成的SSBR比進(jìn)口產(chǎn)品的分子量分布指數(shù)寬,打破了間斷聚合的SSBR分子量分布指數(shù)低于連續(xù)聚合工藝的學(xué)說(shuō);同時(shí)間斷聚合工藝更能有效地將極性(低聚)物質(zhì)引入SSBR分子。另外,鋰系聚合工藝能將SSBR分子中的1,2-結(jié)構(gòu)任意調(diào)節(jié)至所需的數(shù)值,而乳聚丁苯橡膠的1,2-結(jié)構(gòu)卻較低;同時(shí)至目前為止,乳聚丁苯橡膠的乳液聚合法還沒(méi)有文獻(xiàn)研究將極性物質(zhì)引入聚合物分子中的報(bào)道。

2.1.3 生膠的紅外光譜分析

將合成的SSBR與進(jìn)口SSBR進(jìn)行紅外光譜(FTIR)分析(圖4)。由圖可知,967 cm-1對(duì)應(yīng)反式1,4-結(jié)構(gòu)吸收峰,910 cm-1對(duì)應(yīng)1,2-結(jié)構(gòu)吸收峰,3440 cm-1對(duì)應(yīng)羥基結(jié)構(gòu)吸收峰。SSBR分子中羥基的形成是由SSBR活性鋰與改性物質(zhì)加成后形成氧鋰鍵再水解所致,除了VSL 5025-2和VSL 5025-2HM分子中無(wú)羥基吸收峰外,其余各試樣均出現(xiàn)明顯的羥基特征峰結(jié)構(gòu)。研究表明,改性物質(zhì)接入了SSBR分子中。

表1 生膠基本參數(shù)

圖4 生膠的FTIR分析

2.1.4 生膠的核磁(1H-NMR)分析

將合成的SSBR進(jìn)行1H-NMR分析[12],結(jié)果見圖5。

圖5中,1,2-結(jié)構(gòu)單元的-CH=CH2的-CH=質(zhì)子與1,4-加成的-CH=CH-質(zhì)子積分重疊,可設(shè)SSBR中的1,2-結(jié)構(gòu)占全部聚丁二烯段的含量為X,則有:

其中A5.0為化學(xué)位移5.00的面積積分值,A(5.40-5.60)為化學(xué)位移5.40~5.60的面積積分值,X為PB段的1,2-結(jié)構(gòu)的質(zhì)量含量,%。

2.2 混煉膠性能

2.2.1 混煉

混煉工藝和混煉加工過(guò)程分別見表2與表3。各膠料加工性能良好,各混煉膠母煉膠在開煉機(jī)上包輥性均較好,膠料的流動(dòng)性、膠粘性均較好,下片后表面光滑。

表2 混煉工藝

圖5 SSBR-N-Si加成物的1H-NMR譜圖

表3 一段混煉過(guò)程

2.2.2 混煉膠自粘性

采用橡膠自粘性測(cè)試儀測(cè)定了混煉膠的自粘性,結(jié)果見表4。官能化、寬分子量分布的SSBR具有更好的自粘性,這有利于輪胎制作過(guò)程中胎面膠與帶束層膠底的貼合。

表4 胎面應(yīng)用混煉膠的自粘性

2.2.3 混煉膠門尼黏度

應(yīng)用于胎面的混煉膠的門尼黏度詳見表5。從門尼黏度來(lái)看,在胎面應(yīng)用中,官能化的SSBR更易于加工。

表5 胎面應(yīng)用混煉膠的門尼黏度

2. 3 硫化膠性能

2.3.1 硫化膠物理力學(xué)性能[13]

應(yīng)用于高性能綠色輪胎胎面的硫化膠的基本力學(xué)性能詳見表6。多官能化的SSBR的拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、回彈性能更加優(yōu)異,而極性基團(tuán)較多的試樣的壓縮溫升較低,其他性能則相差不大。

表6 胎面應(yīng)用硫化膠物理力學(xué)性能

2.3.2 硫化膠滾動(dòng)阻力

測(cè)定了合成的SSBR與對(duì)比樣品胎面應(yīng)用硫化膠在15 kg負(fù)荷下的滾動(dòng)阻力。表7中的結(jié)果表明,多基團(tuán)官能化的膠樣變形和滾動(dòng)阻力值較小。

表7 胎面應(yīng)用硫化膠的滾動(dòng)阻力

2.3.3 硫化膠動(dòng)態(tài)黏彈譜(DMA)

2.3.3.1 SSBR與乳聚丁苯橡膠(ESBR)DMA對(duì)比分析

分別將通用型SSBR(VSL5025-2HM)、封閉端基率達(dá)45%的SSBR-IBM及乳聚ESBR-1712按胎面膠工藝加工及硫化。DMA分析詳見圖6,對(duì)應(yīng)的0 ℃和60 ℃正切值詳見表8。

將0 ℃時(shí)的正切值定義為輪胎的抗?jié)窕阅?,其?shù)值愈高,表明抗?jié)窕阅苡?;?0 ℃正切值定義為輪胎的滾動(dòng)阻力,其值愈低表明滾動(dòng)阻力愈低[14]。從數(shù)值分析得知,通用型SSBR相比ESBR的滾動(dòng)阻力改善率達(dá)22%以上,普通封端改性的SSBR-IBM比通用型VSL5025-2HM滾動(dòng)阻力又改善了近10%。

圖6 用于胎面的丁苯橡膠硫化膠的DMA損耗因子曲線

2.3.3.2 官能化SSBR的 DMA對(duì)比分析

官能化的SSBR-Si低聚物、SSBR-N-Si加成物、HPR-850、SLR-4630胎面應(yīng)用硫化膠的動(dòng)態(tài)黏彈譜試驗(yàn)結(jié)果詳見圖7,滾動(dòng)阻力改善率詳見表9。

表8 丁苯橡膠的滾動(dòng)阻力改善率

圖7 官能化SSBR胎面應(yīng)用硫化膠的DMA損耗因子曲線

表9 官能化SSBR的滾動(dòng)阻力

相比硅氧烷類化合物改性膠HPR-850及 SLR-4630制成的胎面膠,官能化“SSBR-Si-低聚物”胎面膠滾動(dòng)阻力改善率為9%~13%;而在“SSBR-Si-低聚物”基礎(chǔ)上繼續(xù)引入氮原子類化合物加成而制得的“SSBR-N-Si加成物”膠樣,其滾動(dòng)阻力又改善了12%以上。研究表明,SSBR分子中極性基團(tuán)愈多、相對(duì)含量愈高,滾動(dòng)阻力就愈低。

3 結(jié) 論

(1)采用現(xiàn)有聚合技術(shù)合成的SSBR有較高的乙烯基含量、較寬的分子量分布和適宜的熔體彈性,保證了SSBR有較好的黏彈性及加工性能,同時(shí)還具有較好的力學(xué)性能及較高的抗?jié)窕阅堋?/p>

(2)相比于乳聚丁苯膠,溶聚丁苯橡膠的抗?jié)窕杂斜举|(zhì)提高,其滾動(dòng)阻力相比ESBR的改善率達(dá)22%;而極性封端的SSBR相比于通用SSBR的,滾動(dòng)阻力又可改善10%;多官能化的“SSBR-N-Si加成物”相比于極性低分子有機(jī)硅化合物改性的SSBR,其滾動(dòng)阻力還可改善25%。極性基團(tuán)愈多且相對(duì)含量愈高的SSBR,滾動(dòng)阻力將愈低,同時(shí)還具有較低的生熱。

(3)將寬分子量分布、適宜黏彈性、較高烯基含量和多官能化的SSBR合成技術(shù)熔為一體,構(gòu)成了當(dāng)今SSBR產(chǎn)品的多樣性,使節(jié)能輪胎成為現(xiàn)實(shí),同時(shí)也是合成橡膠及綠色輪胎工業(yè)發(fā)展的方向。

[1] 李漢堂 編譯.白炭黑和炭黑填充胎面膠用的改性合成橡膠[J]. 現(xiàn)代橡膠技術(shù),2012,38(5):12-17.

[2] 王進(jìn)文 編譯. 用烷氧基硅烷官能化聚合物改善輪胎性能[J].世界橡膠工業(yè),2012,39(7):9-13.

[3] Nick Waite. The Future of Green Tires:Market Forecasts to 2017; Executive Summary [R]. UK: Smithers Information Ltd., 2013:XI-XV.

[4] 中國(guó)石油化工股份有限公司北京化工研究院 編譯. 合成橡膠——用于低滾動(dòng)阻力高性能輪胎的重要原材料[C]// 開普敦:IISRP第56屆年會(huì)報(bào)告文集, 2015:1-15.

[5] Lawson D F, Stayer M L. Solubilized Anionic Polymerization Initiators:US5616704[P].1997-04-05.

[6] Hergenrother W L, Bethea T W. Tin Containing Elastomers and Products Having Reduced Hyeteresis Proerties: EP 0493839B1[P].1991-12-30.

[7] Hergenrother L, Smith N. Perparetion of Triorgaotin Lithium Composistions,the Composistions and their Use as Initiators:EP0682035B1[P].1995-05-12.

[8] 余正坤. 王世華. 三烴基錫銼試劑R3SnLi 制備方法的改進(jìn)[J]. 化學(xué)試劑,1993,15(2):108-110.

[9] 張君花,張建國(guó),張新軍.高乙烯基溶聚丁苯橡膠在高性能胎面膠中的應(yīng)用[J]. 彈性體, 2013,23(3):53-58.

[10] 張建國(guó),蔣文英,劉繼紅. 乙二撐雙四氫糠醇醚的合成方法:10256933.7[P].2014-06-11

[11] 戴立平,李花婷,張建國(guó).高乙烯SSBR的合成和性能表征[J].橡膠工業(yè),2010, 32(3):13-16.

[12] 梅銘,戴立平,張志斌,等.氫化SBS結(jié)構(gòu)與組成的表征[J]. 彈性體,2004,14(1):20-24.

[13] 王象民.白炭黑填充溶聚丁苯橡膠的動(dòng)力學(xué)性能[J].世界橡膠工業(yè),2011,38(12):14-19.

[14] 梁紅文,任福君,吳小兵,等.充環(huán)保油溶聚丁苯橡膠的制備及在高性能輪胎胎面膠中的應(yīng)用[J].輪胎工業(yè), 2012, 32(8): 473-478.

[責(zé)任編輯:朱 胤]

Preparation of Multifunctional Solution Polymerized Styrene Butadiene Rubber and its Application in Energy Saving Tyre

Zhang Ying1, Liao Guiying1, Zhang Xinjun2
(1. College of Materials Science and Engineering, China University of Geosciences, Wuhan 430000,China; 2. Beijing Institute of Rubber Industry Research and Design Institute, Beijing 100143,China)

This paper attempted to input polar molecules into solution polymerized styrene butadiene rubber (SSBR) in the synthetic study. At the same time, application and performance testing of the functionalized SSBR, general styrene butadiene rubber and imported functionalized SSBR in tread was studied. The results showed that, the rolling resistance of General SSBR tread compared to emulsion polymerized styrene butadiene rubber (ESBR) improved 22%; The rolling resistance of functionalized SSBR with the low faculties ones could improve 10% compared to general SSBR; The rolling resistanceof multifunctional SSBR-N-Si addition product compared to the polar low molecular organosilicon modified SSBR could also improve 25%. The more polar groups and higher relative contents of polar group, the lower rolling resistance of SSBR tread. Meanwhile, functionalized SSBR also has lower heat generation and better processing performance. Functionalized SSBR will be the development direction of the synthetic rubber and green tyre industry.

End-functionalized; Solution Polymerized Styrene-Butadiene Rubber; Green Tire; Lower Rolling Resistance; Energy Saving

TQ 336.1

B

1671-8232(2016)10-0044-08

張穎(1991— ),男,湖南人,碩士研究生,主要從事功能高分子材料方面的研究。

猜你喜歡
官能丁苯橡膠胎面
改善胎面和翻新輪胎的制造方法
低遷移性雙官能度光引發(fā)劑的合成及光聚合性能研究
封閉多官能異氰酸酯交聯(lián)發(fā)泡劑的研制及PA6發(fā)泡成型初探
丁苯橡膠接枝馬來(lái)酸酐對(duì)白炭黑/丁苯橡膠復(fù)合材料性能的影響
硫化對(duì)炭黑填充丁苯橡膠體系中多重相互作用的影響
全自動(dòng)輪胎胎面供料系統(tǒng)的開發(fā)
3種國(guó)產(chǎn)乳聚丁苯橡膠的性能對(duì)比
馬朗貢尼升級(jí)翻新輪胎胎面
三代技術(shù)提升國(guó)產(chǎn)溶聚丁苯橡膠競(jìng)爭(zhēng)力
胎面纏繞生產(chǎn)線實(shí)時(shí)監(jiān)控及分層診斷專家系統(tǒng)