趙 麗，張瑞雨，師 真，榮國瓊，梁志堅(jiān)

(云南省昆明市疾病預(yù)防控制中心，云南昆明 650228)

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氣相色譜法測定生活飲用水中環(huán)氧氯丙烷

趙 麗，張瑞雨，師 真，榮國瓊，梁志堅(jiān)*

(云南省昆明市疾病預(yù)防控制中心，云南昆明 650228)

[目的]在GB/T 5750.8.17—2006基礎(chǔ)上，進(jìn)一步優(yōu)化生活飲用水中環(huán)氧氯丙烷的檢測方法。[方法]采用有機(jī)溶劑萃取生活飲用水中的環(huán)氧氯丙烷，而后濃縮所得的萃取液。采用具有氫火焰離子檢測器(FID)的氣相色譜儀進(jìn)行檢測，確定檢測條件后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，建立環(huán)氧氯丙烷檢測線性方程。[結(jié)果]該檢測方法靈敏度、準(zhǔn)確度及線性優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn)方法中填充柱檢測法，能滿足基層實(shí)驗(yàn)室對(duì)環(huán)氧氯丙烷的測定要求。[結(jié)論]建立了液液萃取一毛細(xì)管氣相色譜氫火焰離子測定生活飲用水中環(huán)氧氯丙烷的檢測方法。

氣相色譜法；環(huán)氧氯丙烷；飲用水

環(huán)氧氯丙烷(ECH)又稱氯表醇，是一種易揮發(fā)的無色油狀液體，有毒性和麻醉性，主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂。長期少量吸人可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征和周圍神經(jīng)病變，是人類潛在的致癌物質(zhì)[1-2]?！渡铒嬘盟l(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》GB/T 5750.8.17—2006中的標(biāo)準(zhǔn)檢測方法為液液萃取-填充柱氣相色譜法，其最低檢測質(zhì)量濃度為0.02 mg/L，該方法檢出限高，因而有必要建立更靈敏的環(huán)氧氯丙烷檢測方法。

水中環(huán)氧氯丙烷的檢測方法主要有氣相色譜氫火焰離子化檢測器(FID)法、電子捕獲檢測器法[3]和氣相色譜質(zhì)譜(GC-MS)[4]法。筆者采用毛細(xì)管氣相色譜柱、FID檢測器對(duì)環(huán)氧氯丙烷進(jìn)行測定，采用液液萃取對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行處理，檢出限在國標(biāo)方法上有了很大改善，具有普及率高、適于在基層實(shí)驗(yàn)室檢測的優(yōu)點(diǎn)。

1 材料與方法

1.1 分析儀器及儀器色譜條件 美國安捷倫7890A氣相色譜、色譜柱HP-FFAP(30.00 m×0.32 mm×0.25 μm)，彈性石英毛細(xì)管柱，載氣為氮?dú)?，F(xiàn)ID檢測器。色譜條件：進(jìn)樣口溫度250 ℃，F(xiàn)ID檢測器的溫度280 ℃，色譜柱溫度110 ℃，載氣流量1.0 mL/min，進(jìn)樣量1 μL。

1.2 樣品處理方法

1.2.1 水樣的采集與儲(chǔ)存方法。取500 mL水樣，加入2滴酚酞指示劑(5.0 g/L)或2滴甲基橙指示劑(0.5 g/L)，用氫氧化鈉溶液(5.0 g/L)或鹽酸溶液(8∶92)調(diào)至中性。將中性水樣注入采樣瓶中，至近滿，留出少許空隙，蓋好瓶塞。水樣在4 ℃冰箱中保存，在24 h內(nèi)進(jìn)行分析測試。

1.2.2 水樣預(yù)處理。水樣如渾濁，經(jīng)定性濾紙過濾備用。

1.2.3 水樣處理。在250 mL分液漏斗中，加入250 mL水樣和12.5 g氯化鈉，振搖使全部溶解，加5.0 mL二氯甲烷振搖1 min。靜置分層，用濾紙卷成小條，擦干分液漏斗莖管內(nèi)的水珠，放出下層二氯甲烷萃取液于比色管中，蓋塞。按此法分別用3.0和2.0 mL二氯甲烷再萃取水樣2次，合并萃取液于同一比色管中，用無水硫酸鈉(用量視萃取液含水量而定)脫水。將脫水后的萃取液置于35～40 ℃水浴中旋轉(zhuǎn)濃縮至約1.0 mL，洗滌旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶3次，合并3次洗滌液至氮吹瓶，氮吹至1.0 mL。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 分別取10 μg/mL環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)溶液0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0 mL于CHCl2中，定容至10 mL，分別配制成濃度為0.1、0.2、0.3、0.5、1.0、2.0 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列。將各標(biāo)準(zhǔn)系列進(jìn)樣1 μL進(jìn)行GC分析，以峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性范圍和檢出限 飲用水中環(huán)氧氯丙烷的檢測濃度為0～2.0 μg/mL，此濃度范圍峰面積和濃度線性關(guān)系良好，按照基線噪聲的3倍計(jì)算飲用水中環(huán)氧氯丙烷的檢出限為0.004 mg/L，此檢出限明顯高于GB/T 5750.8.17.1—2006中的檢出限。環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)曲線和色譜圖見圖1和2。

2.2 精密度 在線性范圍內(nèi)選擇0.2、0.5、2.0 μg/mL 3個(gè)濃度分別重復(fù)進(jìn)樣6次，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都小于10.00%(表1)。表明該方法精密度良好，符合檢測要求。

2.3 回收率 對(duì)2份出廠水進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，其結(jié)果見表2。由表2可知，加標(biāo)回收率在86.10%～91.20%。

圖1 環(huán)氧氯丙烷標(biāo)準(zhǔn)曲線Fig.1 Standard curve of epichlorohydrin

圖2 環(huán)氧氯丙烷色譜Fig.2 Chromatogram of epichlorohydrin

標(biāo)準(zhǔn)濃度Standardconcentrationμg/mL環(huán)氧氮丙烷平均濃度Epichbrohydrinaverageconcerrictronμg/mL相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%0．20．214．710．50．502．332．02．012．12

表2 出廠水中環(huán)氧氯丙烷回收率

3 結(jié)論

該研究建立了液液萃取-毛細(xì)管氣相色譜氫火焰離子測定生活飲用水中環(huán)氧氯丙烷檢測方法，該方法相對(duì)GB/T 5750.8.17.1—2006靈敏度更高，線性范圍更廣，易于推廣應(yīng)用。

[1] 王燕，許雄飛，丁慶云.氣相色譜法測定水中環(huán)氧氯丙烷的方法比較研究[J].中國環(huán)境檢測，2010，26(5)：27-28.

[2] 陳多宏，肖文，林燕春，等.吹掃捕集氣相色譜法測定飲用水中環(huán)氧氯丙烷[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37(18)：8678-8679.

[3] 欒柏，李長權(quán)，劉瑞霞.氣相色譜法檢測生活飲用水中環(huán)氧氯丙烷的研究[J].特別健康，2014(8)：502-503.

[4] 吳正華，余勝兵，蘇廣寧，等.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定飲用水中的環(huán)氧氯丙烷[J].華南預(yù)防醫(yī)學(xué)，2015，41(5)：479-481.

Determination of Epichlorohydrin in Drinking Water by Gas Chromatography

ZHAO Li, ZHANG Rui-yu, SHI Zhen, LIANG Zhi-jian*et al

(Kunming City Center for Disease Control and Prevention of Yunnan Provnce, Kunming, Yunnan 650228)

[Objective] Based on GB/T5750.8.17-2006,detection method for epichlorohydrin in drinking water was further optimized. [Method] The epichlorohydrin in drinking water was extracted by organic solvent and then concentrated. Concentrated solution was detected by gas chromatograph with hydrogen flame ion detector (FID). Drawing standard curve after test conditions were determined, the linear equation of epichlorohydrin was established. [Result] The results showed that the sensitivity, accuracy and linearity of test method is superior to the national standard method. The method can satisfy the basic laboratory requirements for the determination of epoxy epichlorohydrin. [Conclusion] The method for determination of epichlorohydrin in drinking water by liquid liquid extraction capillary gas chromatography was established.

Gas chromatography method; Epichlorohydrin; Drinking water

趙麗(1984- )，女，云南昆明人，中級(jí)檢驗(yàn)師，碩士，從事理化檢驗(yàn)方面的研究。*通訊作者，主任技師，從事理化檢驗(yàn)方面的研究。

2016-08-17

S 181.3

A

0517-6611(2016)28-0048-02