何亮
摘要:腐蝕是指材料在環(huán)境作用下發(fā)生的破壞和變質(zhì),由于換熱器接觸介質(zhì)復(fù)雜且腐蝕性強(qiáng),在運(yùn)行過程中經(jīng)常發(fā)生腐蝕泄漏,輕者影響生產(chǎn)降低產(chǎn)品質(zhì)量,嚴(yán)重時(shí)發(fā)生爆炸危及人身與設(shè)備的安全。本文根據(jù)筆者從事壓力容器工作多年的經(jīng)驗(yàn),對(duì)換熱器腐蝕原因進(jìn)行分析,并根據(jù)實(shí)地應(yīng)用過程提出針對(duì)性的預(yù)防措施。
關(guān)鍵詞:換熱器腐蝕;原因;預(yù)防措施
1 概述
目前國內(nèi)的換熱器多數(shù)采用碳鋼材料,由于換熱器工作介質(zhì)復(fù)雜且腐蝕性強(qiáng),運(yùn)行工況條件苛刻,換熱器管束經(jīng)常泄露穿孔,換熱器腐蝕穿孔成為煉油企業(yè)十分重視的問題,科技工作者致力于對(duì)換熱器腐蝕影響因素進(jìn)行分析,進(jìn)而針對(duì)換熱器的腐蝕提出有效的防護(hù)措施,并將其應(yīng)用于工程實(shí)際中來解決實(shí)際問題,對(duì)提高企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益、保障人民生命財(cái)產(chǎn)安全具有重要意義。
2 管殼式換熱器腐蝕類型分析
根據(jù)查閱的相關(guān)資料以及實(shí)地工作過程中的了解,常見的換熱器腐蝕破壞類型有均勻腐蝕、點(diǎn)蝕、電偶腐蝕、縫隙腐蝕、沖刷腐蝕及應(yīng)力腐蝕等[1]。
(1)均勻腐蝕。均勻腐蝕是煉廠換熱器中碳鋼材料最常發(fā)生的一種腐蝕形式。當(dāng)金屬材料發(fā)生均勻腐蝕時(shí),其表面均勻減薄,沒有形成蝕坑,發(fā)生腐蝕反應(yīng)的方程式為:陽極反應(yīng):2Fe→2Fe2++4e;陰極反應(yīng):O2+2H2O+4e→4OH-;總反應(yīng):2Fe+O2+2H2O→2Fe(OH)2。均勻腐蝕雖然對(duì)材料造成一定的破壞,但是它的危害程度具有可遇見性,只要把握好換熱器的運(yùn)行趨勢,就可減輕其危害性。
(2)點(diǎn)蝕。點(diǎn)蝕是一種在金屬局部地方產(chǎn)生腐蝕小孔,并向金屬內(nèi)部深處發(fā)展的腐蝕破壞形式。在換熱器的腐蝕失效中,點(diǎn)蝕所占的比例非常大。
(3)電偶腐蝕。電偶腐蝕是指電極電位不同的兩種金屬在電解質(zhì)溶液中相互接觸,電位低的金屬作為電偶對(duì)的陽極受到腐蝕。在管殼式換熱器中,換熱管與管板、折流板等都采用不同的材料,因此就存在電偶腐蝕的可能性。
(4)縫隙腐蝕??p隙腐蝕是金屬與金屬或非金屬之間,由于存在縫隙,在腐蝕介質(zhì)的作用下發(fā)生的局部腐蝕。在換熱器中,兩構(gòu)件接觸面間存在著很小的縫隙,當(dāng)殼程介質(zhì)進(jìn)入到縫隙死角中時(shí),縫隙內(nèi)外的介質(zhì)產(chǎn)生濃度差,在電化學(xué)作用下發(fā)生縫隙腐蝕。
(5)沖刷腐蝕。由于金屬表面與腐蝕流體的相對(duì)運(yùn)動(dòng)速度較大,導(dǎo)致金屬表面受到?jīng)_刷腐蝕。沖刷腐蝕在水相換熱器中廣泛存在,暴露在運(yùn)動(dòng)流體中的換熱器殼體、換熱管束遭受到?jīng)_刷腐蝕的破壞,將大大縮短換熱器的使用壽命。
(6)應(yīng)力腐蝕。應(yīng)力腐蝕是材料在外加或殘余應(yīng)力和腐蝕介質(zhì)的共同作用下產(chǎn)生的一種腐蝕形態(tài)。在換熱器中,最常發(fā)生應(yīng)力腐蝕有Cl-應(yīng)力腐蝕、硫化物應(yīng)力腐蝕以及氫腐蝕。
3 換熱器腐蝕原因分析
(1)氯離子。氯離子是換熱器水介質(zhì)中普遍存在的腐蝕性陰離子,氯離子會(huì)加快碳鋼、不銹鋼以及合金等金屬的局部腐蝕。尤其在使用碳鋼、不銹鋼換熱器的循環(huán)水系統(tǒng)中,應(yīng)嚴(yán)格控制氯離子含量。
(2)鈣離子。當(dāng)循環(huán)冷卻水中同時(shí)還存在SO42-、SiO42-等離子時(shí),會(huì)與Ca2+、Mg2+發(fā)生反應(yīng)生成難溶解的硫酸鹽、硅酸鹽、磷酸鹽,在換熱管表面沉積結(jié)垢,由于水垢的存在,降低了換熱效果,容易引起管束的垢下腐蝕。
(3)溫度。腐蝕過程與循環(huán)水的溫度也有很大的關(guān)系。隨著循環(huán)水溫度的升高,水的電導(dǎo)率增加,電極反應(yīng)速度加快;同時(shí)水的對(duì)流和擴(kuò)散隨溫度的升高而加強(qiáng),使氧向金屬表面的擴(kuò)散加速,從而加速了金屬的腐蝕。
(4)pH值。金屬的腐蝕速度與循環(huán)冷卻水的pH值密切相關(guān),介質(zhì)的pH值不同對(duì)設(shè)備產(chǎn)生的腐蝕程度的不同。在含有氧的酸性水中,pH值越低,金屬發(fā)生腐蝕的速度越大,當(dāng)pH值在7-8附近時(shí),金屬的腐蝕速度基本不隨pH值的變化而變化,當(dāng)pH值較高時(shí),尤其是在8-10區(qū)間,隨著環(huán)境中pH值的增大,腐蝕速度降低。
(5)溶解氧。水中的溶解氧是參加陰極過程的氧化劑,一般情況下在循環(huán)水運(yùn)行過程中,水中的氧含量越多,鋼鐵的腐蝕越嚴(yán)重。但在一些特定條件下,鋼鐵受溶解氧腐蝕會(huì)在其表面上產(chǎn)生保護(hù)膜,從而減緩腐蝕速度,此時(shí)水中的氧含量愈大,產(chǎn)生保護(hù)膜的可能性就愈大,所以會(huì)使腐蝕減弱[2]。
通過對(duì)我國目前換熱器腐蝕情況進(jìn)行分析,總結(jié)出造成換熱器腐蝕的主要原因有三個(gè)方面:①結(jié)垢引起的腐蝕,其中換熱器水質(zhì)中由于含有鈣鎂鹽產(chǎn)生的結(jié)垢最為嚴(yán)重,使得換熱器管束發(fā)生垢下腐蝕,這是換熱器管束穿孔的主要原因;②介質(zhì)中腐蝕性成分引起的腐蝕,換熱器水質(zhì)中除水外,不同程度的含有Cl-,H2S,NH3等腐蝕成分,這些都是造成加速腐蝕的進(jìn)行的因素;③固體微粒引起的沖刷腐蝕,若在換熱器介質(zhì)中含有固體顆粒等雜質(zhì),將在高流速下對(duì)金屬形成沖刷,造成金屬的物理損傷和加速電化學(xué)腐蝕,沖刷腐蝕在水相換熱器中廣泛存在。
4 換熱器的腐蝕預(yù)防措施
(1)工藝防腐。工藝防腐普遍采用“一脫三注(脫鹽,注氨、堿、緩蝕劑 )” 的方法。工藝防腐技術(shù)的應(yīng)用,使得有害侵蝕雜質(zhì)對(duì)設(shè)備的腐蝕顯著降低,從一定程度上確保了設(shè)備能夠正常運(yùn)行。
(2)升級(jí)設(shè)備的材質(zhì)。實(shí)際應(yīng)用過程中發(fā)現(xiàn),換熱器的腐蝕種類復(fù)雜多樣,單純的某一種高性能不銹鋼是無法適應(yīng)其防腐要求。因此針對(duì)不同的腐蝕類型防腐的材料也應(yīng)該不斷地更新。使用一些非金屬材料、Ti等貴金屬材料對(duì)設(shè)備的腐蝕起到明顯的保護(hù)作用。
(3)防腐表面工程技術(shù)。根據(jù)換熱器基體材料使用環(huán)境的需要設(shè)計(jì)表面防腐層,使其達(dá)到預(yù)防、控制基體材料腐蝕的目的。防腐表面工程技術(shù)包括熱浸鍍、表面轉(zhuǎn)化技術(shù)、電沉積、涂裝等。
(4)針對(duì)不同腐蝕形式的預(yù)防措施。換熱器的腐蝕形式具有多樣性,應(yīng)根據(jù)腐蝕程度、部位及經(jīng)濟(jì)成本等因素選擇防腐措施。根據(jù)換熱器材料的組織狀態(tài)、緩蝕劑的適用性、陰陽極保護(hù)形式進(jìn)行分析、選擇、改進(jìn),以便使換熱器的材料達(dá)到最佳的耐腐蝕效果的目的。
(5)滲、鍍耐蝕層。滲鋅是鋼鐵材料防腐蝕的最經(jīng)濟(jì)和最普遍的方法之一,它是在鋅的熔點(diǎn)溫度以下使活性鋅原子滲入工件表面的化學(xué)熱處理工藝。鍍覆表面處理中具有代表性的是化學(xué)鍍鎳磷技術(shù),非晶態(tài)鎳磷合金由于沒有晶界、位錯(cuò)等缺陷,具有較高的抗腐蝕性能。
換熱器根據(jù)不同的實(shí)際情況,防腐蝕技術(shù)方法也不同。但大多數(shù)控制腐蝕的方法均圍繞以下三種思路進(jìn)行:①使金屬表面與環(huán)境介質(zhì)隔離;②改善金屬電位,使陽極或陰極反應(yīng)在可控制范圍內(nèi);③使用高耐腐蝕金屬。
參考文獻(xiàn):
[1]屈昀麗等.淺談?chuàng)Q熱器的腐蝕與防腐蝕[J].內(nèi)蒙古石油化工,2006,9:144-145.
[2]韓麗燕.循環(huán)冷卻水系統(tǒng)腐蝕性能評(píng)價(jià)[D].河北:華北電力大學(xué),2008.