呂吉爾/編譯
理查德·F·赫克(1931-2015)
呂吉爾/編譯
享有鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)(也叫溝呂木-赫克反應(yīng))之父之譽(yù)的有機(jī)化學(xué)家、美國(guó)特拉華大學(xué)名譽(yù)退休威利斯·哈林頓化學(xué)教授、2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)分享者理查德·弗雷德里克·赫克(Richard Frederick Heck)博士因病于2015年10月9日在他的住地菲律賓馬尼拉去世,終年84歲。
赫克博士與美國(guó)珀杜大學(xué)的日本科學(xué)家根岸英一博士和日本北海道大學(xué)的鈴木章博士一起,因?qū)σ环N被稱為有機(jī)合成中的鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)技術(shù)的研究,分享了2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。他們通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),碳原子能和鈀原子連接在一起,發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng)。這一開創(chuàng)性的研究在許多領(lǐng)域改變了世界。
赫克于1960年代末和1970年代初開始設(shè)計(jì)該反應(yīng),用鈀作催化劑使烯烴與芳基鹵相偶聯(lián),這顛覆了碳-碳單鍵形成的化學(xué)陳規(guī)。赫克的技術(shù)把碳原子編織在一起,使它們形成一個(gè)用以建造復(fù)雜碳基分子的穩(wěn)定“骨架”(交叉耦聯(lián)這個(gè)術(shù)語(yǔ)的意思是指聯(lián)接不同結(jié)構(gòu)的分子)。這一技術(shù)讓化學(xué)家們能夠精確有效地合成他們所需的復(fù)雜化合物。鈀催化交叉偶聯(lián)反應(yīng)技術(shù)具有廣泛的用途,已在科研、醫(yī)學(xué)和電子工業(yè)等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,被用于多種多樣化學(xué)品的合成,包括藥品生產(chǎn)和研發(fā)、DNA測(cè)序和電子顯示屏等領(lǐng)域的新型材料。
該反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)使得生產(chǎn)用于治療癌癥、HIV、哮喘、偏頭痛、胃病等疾病的新型藥物成為可能。該研究徹底改變了DNA測(cè)序方法,使得把有機(jī)染料偶聯(lián)到DNA堿基上成為可能,這對(duì)于人類基因組工程來說十分重要。赫克博士的成就散布在我們每天的生活當(dāng)中和種種產(chǎn)品當(dāng)中,從防曬劑到超薄型電腦顯示器。
赫克博士的職業(yè)生涯始于1956年到大力神公司——位于美國(guó)特拉華州維明頓的一家化學(xué)和軍火公司——擔(dān)任研究化學(xué)家。在那兒他開始研究過渡金屬催化機(jī)制,并研究當(dāng)時(shí)人們知之甚少的鈀化合物。
在大力神公司工作期間,赫克博士通過用鈀作催化劑把烯烴偶聯(lián)到有機(jī)汞化合物上而發(fā)展出一種前所未有的反應(yīng)——烯烴芳基化反應(yīng)。在該公司工作期間,他研究了所謂的“有機(jī)金屬化合物”——既包含碳原子又包含金屬的化合物,并研究了它們?nèi)绾文鼙挥脕慝@得簡(jiǎn)單分子以便與其他分子形成更復(fù)雜的新鍵。
后來,在1971年,赫克博士加盟美國(guó)特拉華大學(xué),他開始用毒性較小的有機(jī)鹵化物代替有機(jī)汞。在特拉華大學(xué)期間,他發(fā)明了“赫克反應(yīng)”,該反應(yīng)利用金屬鈀作為催化劑來讓碳原子連接起來,這在大自然里是極難實(shí)現(xiàn)的奢望。他設(shè)計(jì)的反應(yīng)已經(jīng)成為學(xué)術(shù)界和工業(yè)界有機(jī)化學(xué)家的一種重要工具。
雖然赫克的成就得到科學(xué)同事們的承認(rèn),但好多年來,它幾乎沒有激起制造商們或資助機(jī)構(gòu)的興趣。在1980年代,他甚至失去了來自美國(guó)國(guó)家科學(xué)基金會(huì)的研究資助金和美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)的石油研究基金,這迫使他于1989年提前退休。
只有到了后來的歲月,其他人才逐漸認(rèn)識(shí)到赫克反應(yīng)對(duì)于有機(jī)化學(xué)來說有多么重要。得益于其高效、快速并在低溫條件下產(chǎn)生有機(jī)化合物的能力,它現(xiàn)在被廣泛用于醫(yī)學(xué)、制藥、電子和工業(yè)等領(lǐng)域。
它的應(yīng)用包括把熒光染料偶聯(lián)到DNA鏈上以繪制出人類基因組圖譜,生產(chǎn)更薄的電路板用于智能手機(jī)等裝置,開發(fā)用于治療癌癥、艾滋病、哮喘、偏頭痛、皰疹等疾病的化合物,以及新型除草劑和防曬劑。
理查德·赫克與根岸英一、鈴木章在2010年諾貝爾獎(jiǎng)?lì)C獎(jiǎng)現(xiàn)場(chǎng)
理查德·赫克于1931年8月15日出生在美國(guó)馬薩諸塞州春田市,是一名百貨公司推銷員和一位家庭主婦的兒子。童年時(shí)對(duì)營(yíng)養(yǎng)物和植物顏色的迷戀,讓他對(duì)化學(xué)產(chǎn)生了濃厚的興趣。他于1952年獲得理學(xué)士學(xué)位,1954年他在加利福尼亞大學(xué)洛杉磯分校獲得物理有機(jī)化學(xué)博士學(xué)位。隨后到瑞士蘇黎世聯(lián)邦理工學(xué)院進(jìn)行博士后階段的學(xué)習(xí)和研究。
他于1979年與他以前去馬尼拉旅游時(shí)邂逅的菲律賓女子索科羅·納爾多(Socorro Nardo)結(jié)婚。在他從特拉華大學(xué)提前退休之后(他仍是該大學(xué)的名譽(yù)退休教授),他們把時(shí)間分配給了美國(guó)和菲律賓。
自2006年起,他們完全隱居于菲律賓,住在大馬尼拉地區(qū)奎松市一個(gè)小區(qū)。在那兒,赫克把大量的時(shí)間用于培植蘭花、養(yǎng)育寵物鳥。
赫克博士的妻子在2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)宣布之時(shí)透露,她其實(shí)每星期都在當(dāng)?shù)亟烫美锲矶\,希望對(duì)他丈夫的認(rèn)可最終會(huì)到來。赫克博士此時(shí)正遭受多種病痛的折磨,他把該獎(jiǎng)項(xiàng)描述為是妻子的最大成就,并表示不遺憾該認(rèn)可沒早點(diǎn)到來。
他回憶說,“我當(dāng)然高興自己做了一些有用的事情。許多人孜孜研究了許多年,結(jié)果還是沒能發(fā)現(xiàn)什么有用的東西?!?/p>
但是,遲到的榮譽(yù)并未給赫克博士帶來安詳?shù)耐砟辏捎诩膊±p身,他不得不頻繁出入醫(yī)院。又由于沒有利用自己的研究成果投資賺錢,赫克在退休后除了退休金以外沒有其他收入來源。為了治病,他花光了所有的積蓄,結(jié)果因無力支付高昂的醫(yī)藥費(fèi)而被私人診所掃地出門,最終因多器官衰竭在菲律賓馬尼拉的一家公立醫(yī)院離世,客死異鄉(xiāng)。
赫克博士的妻子于2012年去世;他們沒有子女。2015年10月13日,赫克博士在馬尼拉一處公墓下葬,他的墓緊挨著已故愛妻之墓。
一些享有聲望的獎(jiǎng)項(xiàng)可以體現(xiàn)赫克博士的貢獻(xiàn)。2004年,特拉華大學(xué)化學(xué)和生物化學(xué)系設(shè)立了赫克講座,這是一個(gè)表彰金屬有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域顯著成就的年度獎(jiǎng)。2005年,他因?qū)嵸|(zhì)性的化學(xué)創(chuàng)新應(yīng)用被美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)特拉華分會(huì)授予華萊士·卡羅瑟斯獎(jiǎng)。2006年,他因合成方法方面的創(chuàng)新性研究從美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)獲得赫伯特·布朗獎(jiǎng)。
美國(guó)特拉華大學(xué)的代理校長(zhǎng)南希·M·塔吉特(Nancy M.Targett)說:“他的開創(chuàng)性研究能得到諾貝爾獎(jiǎng)委員會(huì)的褒獎(jiǎng),說明科學(xué)探究對(duì)我們大家的日常生活產(chǎn)生了多么深遠(yuǎn)的影響?!?/p>
特拉華大學(xué)前同事、化學(xué)和生物化學(xué)杰出教授約翰·伯邁斯特(John Burmeister)說:“赫克反應(yīng)現(xiàn)在被普遍認(rèn)為是曾被發(fā)現(xiàn)過的最有用的有機(jī)反應(yīng)之一。在自1980年以來的科學(xué)文獻(xiàn)中被引用了大約120 000次。”他回憶說,“赫克博士既文靜又謙遜——是的,甚至可以說有點(diǎn)兒靦腆。他的教學(xué)風(fēng)格淺顯易懂,非常有魅力。他因童年時(shí)落下的殘疾而走路有點(diǎn)瘸,拄著一根大拐杖,但一旦到了有機(jī)研究實(shí)驗(yàn)室里,他就是一位巨人,一頭獅子,一個(gè)天才!”
[資料來源:Chemistry World][責(zé)任編輯:彥隱]