宋玉萍

(安徽水利水電職業(yè)技術(shù)學(xué)院，安徽 合肥 231603)

EDTA配位滴定法測定鎳含量方法的優(yōu)化研究

宋玉萍

(安徽水利水電職業(yè)技術(shù)學(xué)院，安徽 合肥 231603)

對(duì)EDTA 配位滴定法測定Ni2+的不同方法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)比較, 并從溶液配制、指示劑、緩沖溶液加入量等方面進(jìn)行了深入討論, 完善和優(yōu)化了EDTA 測定Ni2+的實(shí)驗(yàn)測定方法。

EDTA；鎳；滴定法

鎳含量的EDTA配位滴定法在冶金、電鍍、以及有機(jī)分析等領(lǐng)域中應(yīng)用十分廣泛。但相關(guān)文獻(xiàn)中有關(guān)EDTA 配位滴定法測定Ni2+的報(bào)道, 各不相同。本文主要從溶液配制、緩沖溶液加入量、指示劑加入量等3個(gè)方面, 對(duì)該法進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)對(duì)比研究。以滴定分析允許的0.3%相對(duì)誤差為范圍,終點(diǎn)顏色便于觀察和易于應(yīng)用為前提, 完善和優(yōu)化了EDTA 配位滴定法測定鎳含量的實(shí)驗(yàn)方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑和溶液

(1)ZnO標(biāo)準(zhǔn)溶液?；鶞?zhǔn)ZnO在馬弗爐中850±50℃灼燒至恒重。取出置于干燥器中,冷卻至室溫后,準(zhǔn)確稱取1.5g,用少量水潤濕,加入20% HCl 20mL溶解,用蒸餾水定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。

(2)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取18.61g乙二胺四乙酸二鈉(AR),用熱水溶解,轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻,用實(shí)驗(yàn)方法1.2.1進(jìn)行標(biāo)定,濃度為0.04998 mol/L。

(3)鉻黑T指示劑。稱取0.5g鉻黑溶于75mL無水乙醇,再加25mL三乙醇胺。濃度約為5g/L。

(4)硫酸鎳液體樣品。稱取35g硫酸鎳樣品,溶解,轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶,定容,搖勻。

(5)紫脲酸銨指示劑。0.5%。稱取1g紫脲酸銨與200g干燥后的優(yōu)級(jí)純NaCl,混勻,研細(xì)。

其他溶液均按常規(guī)配制,實(shí)驗(yàn)所用純水為艾科浦超純水機(jī)制備。其電導(dǎo)率≤1.2×10-4S/m

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

(1)EDTA(0.05mol/L)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)定。移取25.00mL ZnO標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL的錐形瓶中,加水75mL,用10%氨水溶液調(diào)溶液pH至7～8,加pH≈10的NH3-NH4Cl緩沖溶液10mL及5滴鉻黑T(5g/L),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{(lán)色且30s不變色即為滴定終點(diǎn)。

平行測定4次,同時(shí)做空白。計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c(EDTA),如式(1)。

(1)

(2)硫酸鎳試樣中鎳含量的測定。稱取硫酸鎳溶液3g,加70mL水,加pH≈10的NH3-NH4Cl緩沖溶液10mL及0.2g紫脲酸銨指示劑,搖勻,用上述標(biāo)定后的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈現(xiàn)藍(lán)紫色且30s不變色即為終點(diǎn)。記錄EDTA消耗體積,計(jì)算鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Ni),以g/kg表示,如式(2)。

(2)

2 結(jié)果與討論

2.1 ZnO基準(zhǔn)物質(zhì)的處理方法

本法中采用的基準(zhǔn)物質(zhì)為ZnO。常見的ZnO基準(zhǔn)物的溶液配制方法如下:

①準(zhǔn)確稱取ZnO基準(zhǔn)物1.5g于150mL燒杯中,用數(shù)滴水潤濕后,蓋上表面皿,從燒杯嘴中滴加10mL 1+1鹽酸,待完全溶解后沖洗表面皿和燒杯內(nèi)壁,定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,搖勻,計(jì)算其準(zhǔn)確濃度。②準(zhǔn)確稱取1.5g,用少量水潤濕,加入20% HCl 20mL溶解,用蒸餾水定量轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。對(duì)上述兩種方法的實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對(duì)比,結(jié)果如表1所列。

表1 溶液不同配制方法的結(jié)果比較

注:溶液中加HCl時(shí)應(yīng)逐滴加入,防止加入過快,引起容量瓶溫度變化。要充分溶解后再轉(zhuǎn)移溶液。

對(duì)于方法2,實(shí)驗(yàn)探討了容量瓶里吸收了空氣中CO2是否對(duì)EDTA濃度標(biāo)定的精密度和準(zhǔn)確度有影響,結(jié)果如表2所列。由表2可見,方法1的相對(duì)誤差較小。因此,本實(shí)驗(yàn)中的基準(zhǔn)物質(zhì)ZnO采用方法1進(jìn)行配制。

2.2 不同緩沖溶液用量對(duì)鎳測定結(jié)果的影響

稱取已制備好的硫酸鎳溶液3g,精確至0.0001g,加水70mL,分別加入5、10、15、20、30mL NH3-NH4Cl緩沖溶液及0.2g紫尿酸銨指示劑,搖勻,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈藍(lán)紫色。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表3所列。由表3可見,在試樣中加入5 mL緩沖溶液時(shí),實(shí)驗(yàn)測定值誤差較大,而分別加入10、15 mL緩沖溶液,實(shí)驗(yàn)測定值誤差符合要求。但當(dāng)緩沖溶液加入量太多,誤差有增大趨勢(shì),同時(shí),由于液體量加大,滴定過程中易造成液體飛濺,不利于滴定操作。故本文選擇10-15mL作為緩沖溶液適宜加入量。

表2 不同溶液配制方法對(duì)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定的結(jié)果比較

表3 不同緩沖溶液加入量對(duì)測定Ni2+的結(jié)果比較

2.3 紫尿酸銨指示劑加入量

測定鎳含量常見的指示劑有紫尿酸銨、PAN及5-Br-DMPAP指示劑。

PAN指示劑用作EDTA配位滴定測定Bi3+、Ga3+、In3+、Ni2+、Cu2+、Ce3+等的金屬指示劑。當(dāng)以0.1%濃度PAN作指示劑, 在分析有干擾元素存在的鎳樣品時(shí), 滴定終點(diǎn)顏色偏離且拖延難以觀察。

5-Br-DMPAP指示劑測定鎳含量時(shí),在pH大約為4.0～5.5的醋酸鹽緩沖的熱溶液中,用EDTA配位滴定鎳,溶液顏色從紫紅變?yōu)闇\黃,該法測定時(shí)酸效應(yīng)系數(shù)較大,對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確度有影響。

紫脲酸銨又稱紅紫酸銨,紫尿酸胺,紅紫色結(jié)晶性粉末。不同用量的紫脲酸銨指示劑對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響,如表4所列。在試樣中加入0.1g紫脲酸銨時(shí),終點(diǎn)顏色較淡,靈敏度較差,實(shí)驗(yàn)測定值誤差較大,而分別加入0.2、0.3g指示劑時(shí),實(shí)驗(yàn)測定值誤差符合要求。但當(dāng)指示劑加入量在0.4及0.5g時(shí),終點(diǎn)顏色較深,較難判斷,實(shí)驗(yàn)精密度和準(zhǔn)確度較差,因此,本實(shí)驗(yàn)選用紫脲酸銨指示劑,用量為0.2g。

表4 不同指示劑加入量對(duì)測定Ni2+的結(jié)果比較

3 結(jié) 論

通過系列的實(shí)驗(yàn)對(duì)比研究, 完善和優(yōu)化后的EDTA配位滴定法測定鎳含量的分析方法為:稱取硫酸鎳溶液3g,精確至0.0001g,加70mL水,加pH≈10的NH3-NH4Cl緩沖溶液10mL及0.2g紫脲酸銨指示劑,搖勻,用標(biāo)定后的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈現(xiàn)藍(lán)紫色即為終點(diǎn),記錄EDTA消耗體積,以式(2)計(jì)算鎳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Ni),以g/kg表示。該法適用于鋼鐵、鍍鎳廢水、有機(jī)磷配位鎳催化劑中高含量鎳的容量法測定。

[1] 北京礦冶研究總院分析室．礦石及有色金屬分析手冊(cè)[ M]．北京：冶金工業(yè)出社,1990．

[2] 成文，慧敏，方平,等．合金鋼化學(xué)分析[M]．北京:冶金出版社，2013．

[3] Rosenstein C,Hirch S．Chemical Analysis of Plating Solution[ J]．Metal Fini-shing ,2012,(1)：536．

(責(zé)任編輯 陳化鋼)

Modification for determination methal of nickel by EDTA titration

SONG Yu-ping

(Anhui Technical College of Water Resoueces and Hydroelectic Power,Hefei 231603,China)

The determination methods of nickel by EDTA titration are compared experimentally．The effects of the preparation of standard solution , indicator used and the amount of buffer solution on added the analytical result are discussed , and then the modified method for Ni2 +determination by EDTA titration is proposed．

EDTA； nickel ；titration

2016-09-10；

2016-10-10

宋玉萍(1969-)，女，安徽合肥人，實(shí)驗(yàn)師，主要從事化學(xué)及環(huán)境類專業(yè)相關(guān)實(shí)踐教學(xué)與管理工作。

10.3969/j.issn.1671-6221.2016.04.014

TQ016

A

1671-6221(2016)04-0042-03