邢瀟，趙志軍，湯志剛，張少峰，費(fèi)維揚(yáng)，梁向峰，李紅偉，郭棟

（1河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院，天津 300130；2化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，清華大學(xué)化學(xué)工程系，北京 100084；3中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所綠色過(guò)程與工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100190）

離子液體[Bmim][NTf2]對(duì)CO2在碳酸二乙酯中溶解性能的強(qiáng)化

邢瀟1,2，趙志軍2，湯志剛2，張少峰1，費(fèi)維揚(yáng)2，梁向峰3，李紅偉2，郭棟2

（1河北工業(yè)大學(xué)化工學(xué)院，天津 300130；2化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，清華大學(xué)化學(xué)工程系，北京 100084；3中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所綠色過(guò)程與工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京 100190）

采用恒定容積法在溫度范圍308.15～328.15 K、壓力范圍0～3 MPa條件下測(cè)定了CO2在碳酸二乙酯(DEC)、離子液體[Bmim][NTf2]以及二者不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比混合溶劑中的溶解度，并用COSMO-RS模型研究了離子液體的加入對(duì)DEC蒸氣分壓的影響。實(shí)驗(yàn)表明，在相同實(shí)驗(yàn)條件下CO2在[Bmim][NTf2]中的溶解度大于在DEC中的溶解度。[Bmim][NTf2]的加入可強(qiáng)化CO2在DEC中的溶解性能，在相同溫度下CO2在混合溶劑中的溶解度隨[Bmim][NTf2]質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增大，在相同濃度的混合溶劑中CO2的溶解度隨溫度升高而降低。COSMO-RS模型計(jì)算表明，DEC的蒸氣分壓下降的分?jǐn)?shù)隨混合溶劑中離子液體質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增大，而對(duì)于相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比的混合溶劑溫度對(duì)DEC的蒸氣分壓影響較小。

離子液體；碳酸二乙酯；二氧化碳；物理吸收；模擬

引 言

溫室氣體CO2的大量排放給環(huán)境造成了嚴(yán)重影響，已引起世界各國(guó)的極大關(guān)注[1-6]。特別是近百年來(lái)，由于化石燃料的大量使用，溫室氣體排放已經(jīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)工業(yè)化前幾千年的總和，1850年至今，大氣中CO2濃度從280 cm3·m-3上升到370 cm3·m-3，全球近地面氣溫升高0.6～1.0℃[7]。預(yù)計(jì)到2100年，大氣中CO2的濃度將上升到570 cm3·m-3，溫度將升高1.9℃[8]。最新數(shù)據(jù)表明，2015年全球CO2排放量較2014年下降0.6%，約357億噸，我國(guó)排放量較2014年則下降3.9%，變?yōu)槭澜绲诙驝O2排放國(guó)[9]。因此，對(duì)化石燃料燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的CO2進(jìn)行減排具有重要意義[10]。針對(duì)CO2集中排放源如電廠煙氣而言，CO2捕集方式有燃燒后捕集技術(shù)、富氧燃燒分離技術(shù)和燃燒前捕集技術(shù)[7]，其中燃燒前捕集技術(shù)主要用于整體氣化聯(lián)合循環(huán)(IGCC)發(fā)電系統(tǒng)，受到了廣泛關(guān)注[11-12]。

目前，CO2吸收分離的方法大致可分為溶劑吸收法、吸附法、膜法、生物法等，其中溶劑吸收法是較為普遍和成熟的工業(yè)化脫碳技術(shù)[13]。溶劑吸收法分為化學(xué)性溶劑吸收法和物理性溶劑吸收法兩種?；瘜W(xué)性溶劑吸收法具有CO2吸收量大、工藝操作成熟簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，但存在溶劑損耗較大且對(duì)設(shè)備腐蝕較為嚴(yán)重的缺陷[14-15]；物理性溶劑吸收法具有能耗相對(duì)較低、操作性強(qiáng)等優(yōu)勢(shì)，更適合于CO2分壓高的燃燒前脫碳技術(shù)[16]?，F(xiàn)有物理性吸收溶劑，如碳酸丙烯酯、聚乙二醇二甲醚，涉及的工藝普遍存在設(shè)備投資大、溶劑成本和解吸能耗相對(duì)較高等缺點(diǎn)[17-18]，因此很有必要研發(fā)高效、經(jīng)濟(jì)、綠色的物理性吸收溶劑。本課題組前期研究發(fā)現(xiàn)碳酸二乙酯比碳酸二甲酯吸收CO2效果好，但缺點(diǎn)是其沸點(diǎn)較低(約為125.8℃)[19]，解吸時(shí)損失嚴(yán)重。

離子液體(ionic liquids)是由有機(jī)陽(yáng)離子和無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子構(gòu)成的液體，是在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)的鹽類。離子液體以其獨(dú)特的低揮發(fā)性、高溶解性和選擇性及陰陽(yáng)離子組合的可設(shè)計(jì)性[20],在較大溫度、壓力范圍內(nèi)能有效進(jìn)行CO2捕集，同時(shí)能降低能耗，具有工業(yè)化捕集應(yīng)用的潛力[21-22]，缺點(diǎn)是成本較高、黏度大[23-24]。因此，在碳酸酯類溶劑中引入離子液體有望實(shí)現(xiàn)提高CO2吸收容量，減少溶劑損失，同時(shí)降低吸收CO2的經(jīng)濟(jì)成本。

本工作采用恒定容積法，在溫度范圍308.15～328.15 K、壓力范圍0～3 MPa條件下測(cè)定了CO2氣體在碳酸二乙酯、離子液體[Bmim][NTf2]以及二者不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比混合溶劑中的溶解度，利用COSMO-RS模型計(jì)算程序初步研究添加離子液體量與降低DEC蒸氣分壓的關(guān)系。現(xiàn)階段實(shí)現(xiàn)COSMO-RS模型計(jì)算主要通過(guò)COSMOtherm軟件或ADF (Amsterdam Density Functional)軟件。關(guān)于離子液體COSMO-RS模型的計(jì)算細(xì)節(jié)請(qǐng)參閱北京化工大學(xué)雷志剛團(tuán)隊(duì)配套ADF軟件編寫(xiě)的用戶操作指南（https://www.scm.com/documentation/ Tutorials/COSMO-RS/Ionic_Liquids）。

1 實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)

1.1 實(shí)驗(yàn)試劑

碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、琥珀酸二乙酯(DES)、離子液體[Bmim][NTf2]等化學(xué)試劑以及CO2氣體的物性參數(shù)見(jiàn)表1。

表1 實(shí)驗(yàn)原料的物性參數(shù)Table 1 Parameters of materials

1.2 實(shí)驗(yàn)裝置

采用恒定容積法測(cè)定了CO2在4種碳酸酯、離子液體[Bmim][NTf2]以及[Bmim][NTf2]與DEC的混合溶劑中的溶解性能。實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示，主要由氣體室和平衡釜組成，氣體室體積為161.36 ml，平衡釜體積為 62.02 ml，最高操作壓力均為15 MPa。整套裝置采用循環(huán)水域加熱，溫度和壓力測(cè)量分別采用Pt-100鉑電阻溫度傳感器和0.5%擴(kuò)散硅芯片壓力傳感器，測(cè)量的數(shù)據(jù)通過(guò)采集系統(tǒng)將傳感器輸出的模擬信號(hào)轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號(hào)，由計(jì)算機(jī)對(duì)其進(jìn)行存儲(chǔ)、處理，可在線監(jiān)測(cè)氣體室和平衡釜內(nèi)的溫度和壓力。

圖1 實(shí)驗(yàn)裝置Fig.1 Schematic diagram of experimental apparatus

1.3 實(shí)驗(yàn)步驟

打開(kāi)恒溫系統(tǒng)，使整套系統(tǒng)的溫度恒定在所需的實(shí)驗(yàn)溫度。將整套裝置抽真空后，CO2氣體由氣體鋼瓶注入到氣體室內(nèi)，穩(wěn)定10 min，記錄氣體緩沖室的溫度、壓力。向平衡釜內(nèi)注入一定體積的溶劑，準(zhǔn)確記錄進(jìn)液量，打開(kāi)電磁攪拌器，調(diào)整到適當(dāng)?shù)臄嚢杷俾省４蜷_(kāi)氣體室和平衡釜之間的連通閥，使一部分 CO2氣體進(jìn)入平衡釜，再次記錄氣體室的溫度和壓力。當(dāng)平衡釜內(nèi)的溫度、壓力恒定30 min保持不變時(shí)表明平衡釜達(dá)到汽液平衡，記錄平衡數(shù)據(jù)。向平衡釜內(nèi)再次充入更高壓強(qiáng)的氣體，重復(fù)進(jìn)氣步驟，進(jìn)行下一平衡點(diǎn)的測(cè)定。實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，打開(kāi)泄液閥排出料液，清洗平衡釜，進(jìn)行下一組實(shí)驗(yàn)。

1.4 實(shí)驗(yàn)裝置可靠性的檢驗(yàn)

為了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)裝置的可靠性，兩次測(cè)定了CO2氣體在溶劑碳酸丙烯酯(PC)中的溶解度，并與文獻(xiàn)值[25]進(jìn)行對(duì)比，如圖2所示。從圖中可以看出：在溫度297.81 K、壓力高達(dá)3 MPa的條件下，CO2氣體在PC中的溶解度與文獻(xiàn)值的相對(duì)誤差都小于3%，分別為 2.7%、2.6%，說(shuō)明該裝置可以準(zhǔn)確測(cè)定CO2氣體在液體中的溶解度。

圖2 CO2在PC中的實(shí)驗(yàn)值與文獻(xiàn)值[25]的比較Fig.2 Comparison of experimental and reported values[25]of CO2in PC

1.5 數(shù)據(jù)處理

氣體CO2在液體中的溶解性能可用平衡液相中氣體的摩爾分?jǐn)?shù)表示，為了盡可能減少誤差，每組數(shù)據(jù)都取3次測(cè)量的平均值進(jìn)行計(jì)算。

當(dāng)溫度一定時(shí)，CO2在各種物理溶劑中的溶解度計(jì)算方程如式(1)所示

式中，xi為CO2氣體在溶劑中的摩爾分?jǐn)?shù)；nl為注入反應(yīng)釜內(nèi)的溶劑量，mol；ng為溶劑中所含CO2量，mol。

注入反應(yīng)釜內(nèi)溶劑的量nl可用式（2）計(jì)算

式中，ρ為溶劑密度，kg·m-3；V為注入的溶劑體積，m3；M為溶劑的摩爾質(zhì)量，kg·mol-1。

溶解的CO2物質(zhì)的量ng可通過(guò)式（3）計(jì)算

式中，n1為進(jìn)氣前氣體室中總氣體量，mol；n2為進(jìn)氣后氣體室中總氣體量，mol；nE為平衡狀態(tài)下反應(yīng)釜內(nèi)氣相中的CO2量，mol。以上所需數(shù)據(jù)均可由pVT數(shù)據(jù)通過(guò)SRK方程求得。

反應(yīng)釜內(nèi)CO2的平衡分壓pE可由式（4）得到

式中，pA為達(dá)到溶解平衡時(shí)反應(yīng)釜內(nèi)總壓，MPa；p′為惰性氣體分壓，MPa；p″為平衡溫度下溶劑的飽和蒸氣壓，MPa。

測(cè)定不同CO2平衡分壓pE及其對(duì)應(yīng)的CO2溶解度x，即得到特定溫度下的汽液平衡曲線。

為了減小系統(tǒng)誤差對(duì)汽液平衡數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的影響，引入合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度對(duì)計(jì)算結(jié)果進(jìn)行修正。根據(jù)恒定容積法的實(shí)驗(yàn)原理可知系統(tǒng)誤差主要包括溫度、壓力以及體積誤差3部分[25]，因此CO2氣體溶解度在測(cè)量過(guò)程中的整體誤差可由式（5）計(jì)算

表2 CO2在純DEC中的溶解性能Table 2 Mole fraction (xi), equilibrium partial pressure of CO2(pE), and uncertainties (ui) for binary mixture CO2+ DEC from 308.15 to 328.15 K

表3 CO2在[Bmim][NTf2]溶劑中的溶解性能Table 3 Mole fraction (xi), equilibrium partial pressure of CO2(pE), and uncertainties (ui) for binary mixture CO2+ [Bmim][NTf2] from 308.15 to 328.15 K

其中u(n1)、u(n2)、u(nE)均可由式（6）得到

式（6）中，溫度測(cè)量系統(tǒng)誤差為u(T) =0.1 K，氣體室壓力測(cè)量系統(tǒng)誤差為u(p1)=u(p2)= 0.01 MPa，反應(yīng)釜壓力測(cè)量系統(tǒng)誤差為u(pE)=0.001 MPa。

反應(yīng)釜內(nèi)注入溶劑量的系統(tǒng)誤差u(nl)為

式中，ρ為溶劑的密度，kg·m-3；M為溶劑的摩爾質(zhì)量，kg·mol-1；溶劑體積測(cè)量系統(tǒng)誤差u(V)=0.05 ml。

修正后CO2氣體在溶劑中的溶解度x可表示為

式中，x為CO2在溶劑中溶解度的擬合值，xi為CO2在溶劑中溶解度的測(cè)量值，u(x)為CO2溶解度的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度。

2 結(jié)果與討論

2.1 4種碳酸酯吸收CO2實(shí)驗(yàn)

采用恒定容積法測(cè)定了CO2在308.15、328.15 K條件下在碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、琥珀酸二乙酯等純?nèi)軇┲械娜芙馇闆r，壓力范圍0～3 MPa，如圖3所示，圖中橫坐標(biāo)表示平衡時(shí)CO2在液相中的摩爾分?jǐn)?shù)，縱坐標(biāo)表示CO2在氣相中的平衡分壓。

從圖3可以看出，在308.15 K和328.15 K、壓力范圍0～3 MPa條件下，4種碳酸酯在相同壓力下溶解CO2的能力從小到大依次是PC ＜ DMC ＜DEC≤DES。隨著溫度的升高，CO2在任何一種碳酸酯中的溶解度都下降，而在相同溫度下CO2氣體在液相中的摩爾分?jǐn)?shù)隨平衡壓力增大而增大。這是因?yàn)镃O2在DEC中的溶解度大于在工業(yè)化的PC中的溶解度，接近在DES中的溶解度，但其經(jīng)濟(jì)成本約為每噸7000元，遠(yuǎn)低于DES的每噸25000元[19]。因此接下來(lái)重點(diǎn)針對(duì)DEC溶劑進(jìn)行修飾，期望以盡可能低的經(jīng)濟(jì)成本達(dá)到盡可能高的CO2溶解度。

圖3 CO2在4種碳酸酯中的溶解度Fig.3 Comparison of solubility of CO2in four carbonates

表4 CO2在質(zhì)量分?jǐn)?shù)20% [Bmim][NTf2]+80% DEC混合溶劑中的溶解性能Table 4 Mole fraction (xi), equilibrium partial pressure of CO2(pE), and uncertainties (ui) for binary mixture CO2+ 20%(mass) [Bmim][NTf2]+80% (mass) DEC from 308.15 to 328.15 K

2.2 CO2在DEC及離子液體中的溶解性能

采用同樣方法測(cè)定了CO2在DEC及[Bmim][NTf2]中的溶劑度，結(jié)果如表2、表3及圖4所示。

從圖4可以看出，在溫度范圍308.15～328.15 K、壓力范圍0～3 MPa的實(shí)驗(yàn)條件下CO2在DEC以及[Bmim][NTf2]中的溶解度均隨溫度升高而下降；在相同溫度下，CO2在DEC中的溶解度隨平衡壓力增大近似呈線性增高，而在[Bmim][NTf2]中的溶解度隨平衡壓力增大近似呈指數(shù)性增高，與文獻(xiàn)[26]報(bào)道結(jié)果相似。實(shí)驗(yàn)結(jié)果還表明，在相同溫度和壓力下CO2在DEC中的溶解度小于在[Bmim][NTf2]中的溶解度，在相同壓力下溫度越高CO2在二者中的溶解度差越大。

2.3 CO2在混合物中的溶解性能

通過(guò)以上分析得知：CO2在DEC中的溶解性能接近DES，而且價(jià)格便宜，缺點(diǎn)是吸收量偏小、解吸時(shí)因揮發(fā)損失嚴(yán)重，而離子液體[Bmim][NTf2]熱力學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且吸收量較DEC大，因此二者的混合溶劑有望實(shí)現(xiàn)提高對(duì)CO2的吸收能力同時(shí)減小溶劑損失的目的。因此接下來(lái)進(jìn)一步研究了CO2在不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)的混合溶劑中的溶解性能，具體如表4～表6和圖5所示。

從表4～表6和圖5可以看出，相同壓力、相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比條件下，CO2在3種不同混合溶劑中的溶解度均隨溫度升高而下降；相同溫度、相同壓力條件下，CO2在混合物中的溶解度隨離子液體質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增加。

表5 CO2在質(zhì)量分?jǐn)?shù)50% [Bmim][NTf2]+50% DEC混合溶劑中的溶解性能Table 5 Mole fraction (xi), equilibrium partial pressure of CO2(pE), and uncertainties (ui) for binary mixture CO2+ 50%(mass) [Bmim][NTf2]+50% (mass)DEC from 308.15 to 328.15 K

圖4 CO2在DEC以及[Bmim][NTf2]中的溶解度Fig.4 Comparison of solubility of CO2in DEC and [Bmim][NTf2]

2.4 離子液體對(duì)DEC蒸氣分壓的影響

在DEC和[Bmim][NTf2]的混合溶劑中DEC蒸氣分壓計(jì)算如式(9)所示

其中DEC的活度系數(shù)可由COSMO-RS[27-29]模型計(jì)算得到，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表7。

圖5 CO2在DEC和 [Bmim][NTf2]不同質(zhì)量配比的混合溶劑體系中的溶解性能Fig.5 Comparison of CO2solubility in mixture of DEC and [Bmim][NTf2] with different mass ratio at different temperature and pressure

由表7中的活度系數(shù)值計(jì)算得到了3種溫度下不同質(zhì)量比的混合溶劑中DEC在氣相中的蒸氣分壓下降分?jǐn)?shù)，見(jiàn)表8。

從表8可以看出：DEC蒸氣分壓下降的分?jǐn)?shù)隨離子液體在混合溶劑中質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增大，例如溫度為308.15 K時(shí)DEC蒸氣分壓下降的分?jǐn)?shù)由混合溶劑中離子液體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為w=0.2時(shí)的12.43%上升到w=0.8時(shí)的66.41%；對(duì)于相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比的混合溶劑，隨著溫度的上升，DEC蒸氣分壓下降的分?jǐn)?shù)略有下降，例如w=0.8時(shí) DEC蒸氣分壓下降的分?jǐn)?shù)由308.15 K的 66.41%下降到328.15 K的65.88%。

表6 CO2在質(zhì)量分?jǐn)?shù)80% [Bmim][NTf2]+20% DEC混合溶劑中的溶解性能Table 6 Mole fraction (xi), equilibrium partial pressure of CO2(pE), and uncertainties (ui) for binary mixture CO2+ 80%(mass)[Bmim][NTf2]+20%(mass)DEC from 308.15 to 328.15 K

表7 不同溫度、不同配比下DEC的活度系數(shù)Table 7 Activity coefficient of acetone at different temperature and various contents

表8 不同溫度、不同配比下DEC蒸氣分壓下降分?jǐn)?shù)Table 8 Decrease rate of vapor pressures of mixtures in comparison with pure DEC at different temperature and various contents

3 結(jié) 論

采用恒定容積法在溫度范圍308.15～328.15 K，壓力范圍0～3 MPa的實(shí)驗(yàn)條件下研究了CO2在DEC、[Bmim][NTf2]及二者不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比混合溶劑中的溶解性能，得到如下結(jié)論。

（1）在相同溫度和壓力下，CO2在DEC中的溶解度小于在[Bmim][NTf2]中的溶解度，而且溫度越高CO2在兩者中溶解度差越大。

（2）在相同溫度和壓力下，CO2在混合溶劑中的溶解度隨[Bmim][NTf2]質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增大。

（3）COSMO-RS模型計(jì)算結(jié)果表明，DEC的蒸氣分壓隨離子液體在混合溶劑中質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而下降，而對(duì)于相同質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比的混合溶劑溫度升高對(duì)DEC蒸氣分壓影響較小。

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Solubility enhancement of CO2in diethyl carbonate by ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl) imide

XING Xiao1,2, ZHAO Zhijun2, TANG Zhigang2, ZHANG Shaofeng1, FEI Weiyang2, LIANG Xiangfeng3, LI Hongwei2, GUO Dong2
(1School of Chemical Engineering,Hebei University of Technology,Tianjin300130,China;2State Key Laboratory of Chemical Engineering,Department of Chemical Engineering,Tsinghua University,Beijing100084,China;3Key Laboratory of Green Process and Engineering,Institute of Process Engineering,Chinese Academy of Sciences,Beijing100190,China)

CO2solubility in diethyl carbonate (DEC), ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl) imide ([Bmim][NTf2]), and their mixtures at various mass ratio were measured isovolumetrically at temperature of 308.15—328.15 K and pressure of 0—3 MPa. Effect of [Bmim][NTf2] on DEC vapor pressure was studied using COSMO-RS model. The experimental results showed that CO2solubility in DEC and [Bmim][NTf2] increased with increasing pressure at constant temperature but decreased with increasing temperature at constant pressure. CO2solubility in DEC was lower than that in [Bmim][NTf2] under same conditions, which could be enhanced by adding [Bmim][NTf2] to DEC. CO2solubility in mixture of [Bmim][NTf2] and DEC increased with increasing mass ratio of [Bmim][NTf2] at constant temperature while CO2solubility in mixtures of constant mass ratios decreased with increasing temperature. COSMO-RS simulation showed thatpercentage of DEC vapor pressure drop increased with increasing mass ratio of [Bmim][NTf2] whereas DEC vapor pressure changed a little at temperature of 308.15—328.15 K for mixtures of same mass ratio.

ionic liquids; diethyl carbonate; carbon dioxide; physical absorption; simulation

ZHAO Zhijun, zhaozj@mail.tsinghua.edu.cn; ZHANG Shaofeng, shfzhang@hebut.edu.cn

TQ 028. 1

：A

：0438—1157（2017）02—0542—10

10.11949/j.issn.0438-1157.20161033

2016-07-22收到初稿，2016-08-24收到修改稿。

聯(lián)系人：趙志軍，張少峰。

：邢瀟（1992—），男，碩士研究生。

北京市自然科學(xué)基金項(xiàng)目（2164062）；中國(guó)科學(xué)院過(guò)程工程研究所綠色過(guò)程與工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放基金課題項(xiàng)目（LGPE-2014-01)；化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)放課題項(xiàng)目（SKL-ChE-15A01）。

Received date: 2016-07-22.

Foundation item: supported by the Natural Science Foundation of Beijing (2164062), the Key Laboratory of Green Process and Engineering, Institute of Process Engineering (LGPE-2014-01) and the State Key Laboratory of Chemical Engineering (SKL-ChE-15A01).