李銘巾

(大連市環(huán)境監(jiān)測中心，大連 116023)

標準HJ789編制中對方法特性指標的研究

李銘巾

(大連市環(huán)境監(jiān)測中心，大連 116023)

本文研究了標準《水質乙腈的測定 直接進樣/氣相色譜法》(HJ789-2016)編制工作中本實驗室通過實驗得到的方法特性指標。通過實驗結果，該方法檢出限為31.1μg/L，測定下限為124μg/L，相對標準偏差范圍為0.9%～5.8%，加標回收率范圍為96.3%～98.4%。

HJ789；編制；特性指標；研究

1 研究背景

乙腈在諸多工業(yè)如合成工業(yè)、制藥工業(yè)、香料及感光材料制造等都有廣泛的用途。乙腈隨著以上工業(yè)生產廢水的排放而進入江河湖海及地下水，對人體健康及環(huán)境都造成較大危害[1]。所以必須對水質中的乙腈加強監(jiān)督監(jiān)測，確保生活生產用水安全，污水排放達標。

因此，環(huán)境保護部于2011年7月下發(fā)了《關于征集2012年標準制修訂項目承擔單位的通知》，其中有《水質 乙腈的測定 吹掃捕集/氣相色譜法》的標準制訂計劃，本單位經過與多家單位的競標，最終負責該標準的制訂工作。后在具體工作中，該標準又分為2個標準，增加了《水質 乙腈的測定 直接進樣/氣相色譜法》，已于2016年5月頒布實施，標準號HJ789-2016。本篇論文對該標準方法的特性指標進行研究，特性指標包括方法檢出限、測定下限、精密度和準確度。

2 方法特性指標研究

2.1 乙腈的檢測方法

目前測定水質乙腈主要使用氣相色譜法，其預處理方法主要為直接進樣、靜態(tài)頂空和吹掃捕集法[1-6]。之前國內實施的標準《生活飲用水標準檢驗方法 有機物指標》(GB/T5750.8-2006)及《污水綜合排放標準》(DB31/199-2009)附錄J兩個方法內容基本相同，均采取直接進樣，填充色譜柱分離，氫火焰離子化檢測器分析。直接進樣法和其他方法相比具有前處理簡單的優(yōu)點，但在同等儀器條件下其檢出限和靈敏度卻要低于后兩種技術。為了提高直接進樣法的檢出限和靈敏度，且目前主流的色譜柱是毛細管色譜柱，參考美國EPA測定水質乙腈的方法EPA8033[7]，最終采用直接進樣、毛細管色譜柱分離、氮磷檢測器氣相色譜法分析乙腈，極大提高了乙腈的檢出限和靈敏度，也即為標準HJ789-2016所采用的方法。

2.2 分析條件

方法色譜條件：進樣體積：1L，水樣過濾后分析；進樣口：不分流，220℃；色譜柱：石英毛細管色譜柱DB-WAXetr，30m×0.32mm，膜厚1.0μm；柱溫：恒溫50℃，15min；柱流量：恒流氮氣5.0ml/min；NPD：溫度330℃，氫氣3.5ml/min，空氣80ml/min；尾吹：5.0ml/min。

方法標準曲線：稱重盛有部分純水的100ml 容量瓶，而后滴入數滴色譜純的乙腈100mg(精確到0.1mg)，用純水定容、混勻，其濃度約為1×103mg/L(精確到10mg/L)，作為乙腈標準儲備液。取一定體積的乙腈標準儲備液至盛有部分純水的100ml容量瓶中，用純水定容、混勻，得到10.0mg/L的乙腈標準使用液。取100ml容量瓶，依次用乙腈標準使用液和純水配置成濃度為100、500、1.00×103、2.00×103、5.00×103、1.00×104μg/L的6個標準溶液系列。以峰面積(峰高)為縱坐標，乙腈的濃度為橫坐標，繪制標準曲線。

2.3 檢出限及測定下限

按照《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則》(HJ168-2010)[8]的方法計算檢出限及測定下限。在本實驗室用純水上機測試后，未發(fā)現(xiàn)乙腈信號峰。因此配制7個100μg/L的空白加標樣品平行測定，此時值取3.143，7次平行測定結果的標準偏差S為9.90，由此計算出檢出限為31.1μg/L，測定下限為檢出限4倍，即124μg/L。

2.4 精密度

按照HJ168-2010[8]的方法要求，一般采用低、中、高三種不同含量水平的樣品，按全程序每個樣品平行測定6次，分別計算不同濃度或含量樣品的平均值、標準偏差、相對標準偏差等各項參數，相對標準偏差即可反映實驗室內的測試結果精密度。本實驗室分別選取了空白純水、小孤山東地表水、金州永盛地下水、傅家莊污水廠出口污水四種樣品，經測試均未發(fā)現(xiàn)乙腈信號峰，因此對上述樣品進行加標，每種樣品加標濃度分別為100μg/L、5.00×103μg/L、9.00×103μg/L，即對應標準曲線第一點、中間點、最高點的0.9倍濃度，將加標后樣品作為低、中、高三種不同含量水平的樣品分別進行6次平行測定，計算相對標準偏差。結果中空白加標樣品低、中、高三種濃度的相對標準偏差分別為5.8%、0.9%、0.9%，地表水加標樣品低、中、高三種濃度的相對標準偏差分別為4.7%、2.2%、0.9%，地下水加標樣品低、中、高三種濃度的相對標準偏差分別為4.1%、1.8%、2.0%，生活污水加標樣品低、中、高三種濃度的相對標準偏差分別為2.4%、1.9%、1.0%。

2.5 準確度

按照HJ168-2010[8]的方法要求，對實際樣品進行加標分析測定確定準確度，按全程序每個加標樣品平行測定6 次，分別計算每個樣品的加標回收率。本實驗室分別選取了小孤山東地表水、金州永盛地下水、傅家莊污水廠出口污水三種樣品，對上述樣品進行加標，每種樣品加標濃度分別為100μg/L、5.00×103μg/L、9.00×103μg/L，即對應標準曲線第一點、中間點、最高點的0.9倍濃度，將加標后樣品作為加標量為低、中、高三種不同含量水平的樣品分別進行6次平行測定，計算每個樣品的加標回收率。結果中地表水低、中、高三種濃度加標樣品的加標回收率分別為96.9%、98.4%、98.3%，地下水低、中、高三種濃度加標樣品的加標回收率分別為96.3%、96.8%、97.7%，生活污水低、中、高三種濃度加標樣品的加標回收率分別為96.4%、97.2%、97.9%。

3 結 論

乙腈隨著以上工業(yè)生產廢水的排放而進入江河湖海及地下水，對人體健康及環(huán)境都造成較大危害。所以必須對水質中的乙腈加強監(jiān)督監(jiān)測，確保生活生產用水安全，污水排放達標。因此，環(huán)境保護部于2011年7月下發(fā)了《關于征集2012年標準制修訂項目承擔單位的通知》，其中有《水質 乙腈的測定 吹掃捕集/氣相色譜法》的標準制訂計劃，本單位經過與多家單位的競標，最終負責該標準的制訂工作。后在具體工作中，該標準又分為2個標準，增加了《水質 乙腈的測定 直接進樣/氣相色譜法》，已于2016年5月頒布實施，標準號HJ789-2016。本文研究了標準《水質 乙腈的測定 直接進樣/氣相色譜法》(HJ789-2016)編制工作中本實驗室通過實驗得到的方法特性指標。

研究表明，在標準《水質 乙腈的測定 直接進樣/氣相色譜法》(HJ789-2016)中，采用直接進樣、毛細管色譜柱分離、氮磷檢測器氣相色譜法分析乙腈，極大提高了乙腈的檢出限和靈敏度。在該方法的分析條件下，本實驗室通過實驗得到的方法檢出限為31.1μg/L，測定下限為124μg/L?？瞻准兯?、小孤山東地表水、金州永盛地下水、傅家莊污水廠出口污水四種樣品經加標后測試得到相對標準偏差范圍為0.9%～5.8%。小孤山東地表水、金州永盛地下水、傅家莊污水廠出口污水三種樣品經加標后測試得到加標回收率范圍為96.3%～98.4%。

[1]徐立，劉正丹，曹美齡.氫火焰-氣相色譜法測定水中乙腈和丙烯腈的應用.中國衛(wèi)生檢驗雜志，2010，(12)：3530-3531.

[2]周洪柱，崔云彪.氣相色譜法測定乙腈廢水中乙腈含量.云南化工，2005，32(5)：42-43.

[3]姜建彪，朱高云，楊會珠，袁張燊，強杰.頂空毛細管氣相色譜法同時測定水中丙酮甲醇乙腈.環(huán)境監(jiān)測管理與技術，2012，24(6)：64-66.

[4]李海燕.頂空-毛細管氣相色譜法同步測定水中吡啶丙酮乙腈.中國環(huán)境監(jiān)測，2011，27(2)：56-58.

[5]梁堅.頂空-氣相色譜法測定水中苯系物、乙腈和丙烯腈.理化檢驗：化學分冊，2010(4)：393-395.

[6]婁大偉，于善娟，祝波，王悅虹.頂空固相微萃取-氣相色譜法測定工業(yè)廢水中乙腈.理化檢驗：化學分冊.2011；(9)：1106-1107.

[7]U.S.EPA Method 8033[M].ACETONITRILE BY GAS CHROMATOGRAPHY WITH NITROGEN-PHOSPHORUS DETECTION.U.S.：EPA，December 1996.

[8]中華人民共和國國家環(huán)境保護標準.《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則》(HJ168-2010).中國：環(huán)境保護部，2010.

Research on the Characteristic Index of the Method during the Formation of Standard HJ789

LI Mingjin

(Dalian Environmental Monitoring Center，Dalian，116023)

In this paper，we studied the characteristics index of the method during the formation of Standard HJ789-2016.Experimental results showed that the detection limit was 31.1μg/L，and the lower limit was 124g/L，and the relative standard deviation range was 0.9%～5.8% and the recovery rate range was 96.3%～98.4%.

HJ789，formation；characteristic index；research

項目介紹：國家環(huán)保標準制訂計劃(項目統(tǒng)一編號2012-50)

李銘巾，工程師，從事環(huán)境質量監(jiān)測工作

文獻格式：李銘巾.標準HJ789編制中對方法特性指標的研究[J].環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展，2017，42(4)：71-72.

X21

A

1673-288X(2017)04-0071-02