馮亞靜+王曉霞++莊鵬宇+張丹陽++高磊++陳金銘+韓剛
[摘要]綜合運用各種色譜分離技術對黨參的水提取物進行化學成分研究,利用各種波譜技術確定化合物的結(jié)構。該研究從黨參中分離得到8個單體成分,分別鑒定為:(-)(7R,8S,7′E)3′,4dihydroxy3methoxy8,4′oxyneoligna7′ene7,9,9′triol(1)、9(tetrahydropyran2yl)nonatrans,trans2,8diene4,6diyn1ol (2)、9(tetrahydropyran2yl)transnon8ene4,6diyn1ol (3)、黨參炔苷元(4) 、黨參炔苷(5) 、去氫雙松柏醇(6) 、 5羥甲基糠醛(7) 、 4,4′dihydroxy3,3′dimethoxytransstilbene (8)。其中,化合物1為新的木脂素類化合物,2,3為首次從黨參屬中分離得到。
[關鍵詞]黨參; 桔???; 化學成分; 新木脂素
黨參是我國傳統(tǒng)名貴中藥材,為桔??艭ampanulaceae植物黨參Codonopsis pilosula (Franch) Nannf、素花黨參C. pilosula Nannfvar modesta (Nannf) L T Shen 或川黨參C. tangshen Oliv的干燥根,其性味甘平,主歸脾肺二經(jīng),具有補中益氣、健脾益肺之功效,臨床上常用于脾肺氣虛、中氣不足、脾胃虛弱、熱病傷津等癥,主產(chǎn)于山西、陜西、甘肅等地。幾十年來,經(jīng)過國內(nèi)外廣大學者的研究,從黨參中分離并鑒定得到多種糖、苷類成分;甾醇類成分;生物堿及含N 成分;揮發(fā)性成分;三萜及其他成分。此外,還發(fā)現(xiàn)黨參含有人體必需的多種無機元素和氨基酸[1]。其中,黨參中含有的多糖中絕大部分為酸性多糖,是組成黨參糖類物質(zhì)的主要成分,亦是黨參具有增強機體免疫力、抗衰老、降血糖等多種作用的主要活性成分[24]。苯丙素類化合物也是從黨參中分離得到的一類重要的化合物,主要包括黨參苷(Ⅰ~Ⅳ) 和丁香苷[5]。從黨參中分離得到的黨參炔苷為黨參的標志性成分,有研究發(fā)現(xiàn)黨參炔苷具有保護大鼠胃黏膜的作用[6]。三萜類化合物作為黨參屬普遍成分,主要為蒲公英烷類三萜成分。王崢濤等[78]于1988 年首次從黨參中分離出倍半萜內(nèi)酯類化合物蒼術內(nèi)酯Ⅲ,文獻報道,蒼術內(nèi)酯Ⅲ具有明顯抗炎等作用[9]?,F(xiàn)代藥理研究表明,黨參具有調(diào)節(jié)血糖、促進造血機能、降壓、抗缺氧、耐疲勞、增強機體免疫力、延緩衰老、調(diào)節(jié)胃收縮及抗?jié)兊榷喾N作用[1]。在對黨參的水提物的化學成分研究中分離得到8單體成分。其中,化合物1為新的木脂素類化合物,化合物2和3首次從黨參屬中分離得到(圖1)。
1材料
UV 譜用JASCO V550 紫外可見分光光度儀測定;IR 譜測定使用JASCO FT/IR480 Plus FourierTransform 型紅外光譜儀(KBr壓片) 測定;旋光值 (OR) 用JASCO P1020 型旋光測定儀;CD 譜JASCOJ810 圓二色譜測定儀; HRESIMS 用Waters Xevo G2QTOF 質(zhì)譜儀測定;ESIMS 用Finnigan LCQ Advantage MAX 質(zhì)譜儀測定;NMR 用BRUKER AV500 FT型核磁共振儀測定; 分析型HPLC 為Agilent 1260 型高效液相色譜儀;制備型HPLC 為Agilent 218制備高效液相色譜儀。
硅膠GF254薄層預制板為煙臺化學工業(yè)研究所產(chǎn)品;柱色譜硅膠(200~300 目) 為青島海洋化工廠產(chǎn)品;AB8型大孔吸附樹脂為安徽三星樹脂技術公司產(chǎn)品;柱色譜用ODS 反相C18材料為日本YMC 公司產(chǎn)品;Sephadex LH20為Pharmacia公司產(chǎn)品;分析用HPLC 色譜柱為Cosmosil5 C18MSⅡ色譜柱(46 mm × 250 mm,5 μm);半制備柱為Cosmosil5 C18色譜柱(10 mm×250 mm,5 μm) ; 所有試劑均為分析純或色譜純。
實驗用藥材黨參于2014 年10 月購于河北安國,經(jīng)華北理工大學藥學院陳金銘鑒定為桔??艭ampanulaceae植物黨參C pilosula的干燥根。標本(No 20141011) 現(xiàn)保存于華北理工大學藥學院標本室。
2提取與分離
[參考文獻]
[1]王潔, 鄧長泉, 石磊, 等 黨參的現(xiàn)代研究進展 [J] 中國醫(yī)藥指南, 2011, 31(9):279
[2]蔡定國 黨參化學成分研究進展與目標[J]中草藥, 1991, 16(6) :376
[3]馮佩佩,李忠祥,原忠 黨參屬藥用植物化學成分和藥理研究進展[J]沈陽藥科大學學報,2012, 29(4) :307
[4]陳克克中藥黨參的研究概況[J]西安文理學院學報, 2008, 11(2) :33
[5]王建忠,王鋒鵬川黨參的化學成分研究[J] 天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 1996, 8(2) :8
[6]宋丹,王崢濤,李隆云,等黨參炔苷對胃潰瘍模型大鼠胃黏膜損傷保護作用的研究[J]中國中醫(yī)急癥, 2008, 17(7) :963
[7]Wang Z T, Xu G J,Hattorim,et al Constituents of the roots of Codonopsis pilosula[J] Shaoyakugaku Zasski, 1988, 42(4) :339
[8]王崢濤,徐國鈞,難波恒雄,等黨參中蒼術內(nèi)酯Ⅲ的HPLC 分析[J]中國藥科大學學報, 1991, 23(1) :48
[9]Endo K,Taquchi T,Taquchi F,et al. Anti inflammatory prinviples of AtractylodesRhizomes[J]Chem Pharm Bull,1979,27(12) :2954
[10]Eun J J, Jung H C, Sang H S, et al Inhibition of nitric oxide production in lipopolysaccharidestimulated RAW2647 macrophage cells by lignans isolated from Euonymus alatus leaves and twigs [J]Bioorg Med Chem Lett,2011, 21(8):2283
[11]Xiong L, Zhu C G, Li Y R, et al Lignans and neolignans from Sinocalamus affinis, and their absolute configurations [J] J Nat Prod, 2011, 74 (5), 1188
[12]Bentley R K, Jenkins J K, Ewart R H, et al Natural acetylenes Part XXIX Polyacetylenes from the Campanulaceae plant family Tetrahydropyranylpolyacetylenic alcohols from the clustered bell flower (Campanula glomerata)[J] J Chem Soc C, 1969 (5):830
[13]Demyttenaere Jan C R, Belleghem K V, Kimpe N D Biotransformation of (R)(+) and (S)(-)limonene by fungi and the use of solid phase microextraction for screening [J] Phytochemistry, 2001, 57(2):199
[14]Kanji I, Hiroshi Y, Koichiro S Lobetyolin and lobetyol from hairy root culture of Lobelia inflata [J]Phytochemistry,1991, 30(7), 2255
[15]張梅, 董小平藏藥波棱瓜子中一個新的倍半降木脂素[J] 藥學學報, 2006, 41(7):659